第三章 高分子链的性能1(分子运动和力学状态).pptVIP

第 三 章   高分子材料的结构与性能（1）; 本章在学习高分子结构的基础上，介绍高分子化合物的性能。通过分子运动的规律，把微观的分子结构与宏观的物理性质联系起来。 属于高分子物理的内容; 化学组成 单体单元键合 近程结构 单个高分子链的键接（交联与支化） 单体单元主体构型（空间排列）    高分子的大小（分子量） 高分子的形态（构象） 晶态（Crystalline） 非晶态（Non—crystalline） 高分子聚集态结构 取向态（orientatim） 液晶态（Liquid crystals）  织态（texture）;高分子材料的性能;实例;高聚物的分子运动和力学状态;一、 高聚物的分子运动特点; 温度对高分子运动的两个作用： （1）温度升高，使运动单元动能增加，令其活化（使运动单元活化所需要的能量称为活化能） （2）温度升高，体积膨胀，提供了运动单元可以活动的自由空间; 线形非晶态高聚物的两种转变和三种力学状态;由图中可以清楚的看到： 根据试样的力学性能随 温度的变化的特点，可 以把线形非晶态高聚物 按温度区域不同划分为 三种力学状态 玻璃态（ 以下） 高弹态（ ） 粘流态（ 以上） 三种状态之间的两个转变 玻璃态转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度 高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度;; 高聚物玻璃化转变不象低分子那样晶体向液体的转变，它 不是力学的相变，它处于非平衡状态 玻璃化温度也不象低分子物质的熔点那样是一个固定值， 而是随外力作用的大小，加热的速度和测量的方法而改变 的，因此它只能是一个范围 的实用意义：是高聚物特征温度之一，作为表征高聚物 的指标，可用来确定热塑性塑料的最高使用温度和橡胶的 最低使用温度。 高于 则不能作塑料用，因为已经软化； 低于 就不能当橡胶用，因为已成为玻璃态。;三、 高聚物的玻璃化转变;（2）影响 的因素;凡是能增加链柔顺的因素：如加入增塑剂或溶剂，引入极性基团等，使 降低。 凡是能减弱链柔性的因素：如引入刚性基团或极性基团，交联或结晶都使 升高。;分子量的影响 分子量低时，随着 ， ；分子量超 过某一限度后，M对 的影响就不明显了。 原因 分子量越低，分子链两头的链端链 段比例大，这种链端链段活动能力比一 般链段要大， 较低；随着 ，链端链 段的比例下降， 变大，分子量超过某一 限度后，M对 的影响就不明显了。;几乎所有高聚物都是利用其粘流态下的流动行为进行加工成型的，所以了解和掌握高聚物的粘流温度和粘性流动规律是很重要的 材料的聚集态是在加工成型中形成的，聚集态对材料的性质有重大的影响，对高聚物流动行为的研究 高聚物流变学 这里着重讨论高聚物熔体的流动行为;1 高聚物粘性流动的特点; 可以看到，柔性越好的高聚物，链段越小，只需要较低 温度下较小的自由体积就可流动，所以 较低，易于成型 加工；刚性越好的高聚物，链段越大，则需用的自由体积 大，也需要更大的流动活化能，所以 较高，难成型加工。;（2） 高聚物流体的流变性（Rheology）熔体的粘弹性;2 影响粘流温度的因素;（2 ）分子量的影响;一个注意点： 非晶态高聚物的 不是一个点，而是一个较宽的范围，这是由于分子量的分布的多分散性引起的;