气相色谱法-2015资料.ppt

色谱分析法;色谱法的分离原理;色谱法;气相色谱法;1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀； 5-流量计;6-压力表；7-进样器；8-色谱柱; 9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪；;三、气相色谱法的特点和应用;第二节 气相色谱法的基本原理;一、基本概念;1．流出曲线和色谱峰;不对称因子;2．基线、噪音和漂移 ;3．保留值：色谱定性参数;保留体积VR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所消耗的流动相的体积;调整保留体积VR’：保留体积与死体积之差，即组分 停留在固定相时所消耗流动相的体积;分配系数;4．色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数;色谱曲线所提供的信息;5．相平衡参数;二、塔板理论 ;（一）塔板理论的四个基本假设;（四）理论板数和理论塔板高度的计算 ;;小结;不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。;四、速率理论 ;（一）塔板理论优缺点;（二）Van Deemteer 方程式;1. 涡流扩散项（多径扩散项）：A ;2. 纵向扩散项（分子扩散项）：B/u;注：为降低纵向扩散，宜选用分子量较大的载气、 控制较高线速度和较低的柱温;3. 传质阻抗项：C·u;讨论：;小结：范氏方程说明了在色谱分离条件的选择中，填充 均匀程度、填充物的粒度、流动相的种类及流速、 固定相的液膜厚度等对柱效和峰展宽的影响;分离度;1．分离度定义式;令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式：; 结论：;第三节 气相色谱柱及分离条件的选择;一、气-液分配色谱柱;（一）载体;3．分类： （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒 红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 ;红色担体：孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。 缺点是表面存有活性吸附中心点。 白色担体：煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。 颗 粒疏松，孔径较大。表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。;4．载体的处理方法——钝化，减弱吸附性 酸洗：用于分析酸类和酯类 碱洗：用于分析胺类等碱性化合物 硅烷化：用于具有形成氢键能力的较强的化合物 表面釉化;填充柱气液色谱担体一览表;（二）固定液;化学分类法;C．醇类（氢键形固定液） 非聚合醇 聚合醇 聚乙二醇（PEG-20M——2500C） D．酯类：中强极性固定液 非聚酯类 聚酯类 丁二酸二乙二醇聚酯 （PDEGS或DEGS）; 极性分类法：;3．固定液的选择：;（1）按相似相溶原则选择;b．按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强， 选择性高 酯类——选酯或聚酯固定液 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液;（2）按组分性质的主要差别选择;醇、胺、水等强极性和能形成氢键化合物的分离： 通常选择极性或氢键性的固定液。 组成复杂、较难分离的试样： 通常使用特殊固定液，或混合固定相。;二、气-固吸附色谱柱; 活性炭：有较大的比表面积，吸附性较强。 活性氧化铝：有较大的极性。适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等气体的相互分离。CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固定相进行分析。 硅胶：与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能够分离臭氧。; 分子筛： 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 高分子多孔微球（GDX系列）： 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。 型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。;气固色谱固定相的特点;分离条件的选择：;1．色谱柱的选择（以气液分配色谱为主）;（1）固定相的选择;固定液配比的选择： 配比：固定液在担体上的涂渍量，一般指的是固定液与担体的百分比，配比通常在5%～25%之间。 高沸点组分→比表面积小的载体