第二章单元过程模拟1.ppt

自 由 度;相（phase） 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。 体系中相的总数称为相数。;自由度（degrees of freedom） 确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。;相律（phase rule）;化工过程的自由度该如何确定？;过程模拟从本质上讲就是用不同的方法求解不同类型、不同规模的方程组(P7)。 设所需求解的问题n个未知变量，可列出的独立方程数有m个，则方程组求解问题的自由度 d = n - m。 m 与 n 的关系有以下三种情况： m = n ，即独立方程数与未知变量数正好相等，方程组有唯一解。 m ﹥ n ，即独立方程数多于未知变量数 ，方程组有多余的方程，不同方 程之间出现矛盾，称为矛盾方程组，方程组无解。 m ﹤ n ，未知变量数多于独立方程数，方程组有无穷多组解，称为不定方程组。 自由度 d = n - m ; 所以，对于一个化工过程，自由度不能直接由相律求出。而是应针对具体对象，分别列出独立变量数 n 和独立方程数 m ，最后求出自由度 d 。 化工单元或流程的独立变量数 n 无非由两种变量构成： 一种是流股的独立变量； 一种是单元的设备参数——如分流器的分流比、换热器的热负荷、泵与压缩机的压力降ΔP、反应器的反应程度等。; 流股的独立变量数n，就是流股所需指定的最少变量数。 从直观上看，不用计算流股的方程数及变量数，便可知道：若指定了 T、P 及各组分流量，则在相平衡、化学平衡条件下这一流股便被完全确定了。 从理论上讲，可根据著名的杜亥姆定律（Duham’s Theorem）来证明这一直观认识。其定律内容为：“对于一个已知每个组分的初始质量的封闭系统，其平衡态完全取决于两个变量而不论有多少相，多少组分或多少化学反应。”这两个独立变量就是温度与压力。; 对于一个由 c 个组分构成的流股： 流股的独立变量数 n= c + 2 （c + 2）个独立变量数通常是指流股的温度 T、压力 P、各组分流量Fi （i=1，2，……，c）。 在两相共存的情况下，可用焓 H 代替温度 T 。温度不能直接反映两相量的多少，而根据焓就能够了解这一情况。 各组分流量 Fi 也可以用总流量 F 和（c-1）个组分的含量来代替。 在此需注意一点：由于在利用杜亥姆定律求流股自由度的过程中，方程用到了流股的摩尔分数加和方程 ，所以在此后的化工单元及流程的自由度分析中，该方程不再作为独立方程列出，已隐含在流股（c+2）个独立变量数的信息之中。;·自由度求解的基本步骤 求出该单元的所有输入和输出流股的独立变量数与设备参数的总数 n，以及该单元的独立方程数 m，最后求出自由度 d = m - n ·独立方程的类型 物料平衡、焓平衡方程、相平衡方程、温度与压力平衡及其它有关的独立方程。; 在进行具体化工单元自由度分析之前，应先弄清两点： ① 一个涉及到 c 个组分的系统只有 c 个独立的物料衡算方程，这是显而易见的。一般可列出(c+1)个物料衡算方程，即总物料衡算方程和 c 个组分物料衡算方程 。但其中只有c个是独立的 ，第(c+1)个方程总可以由其它 c 个方程推导出来，不是独立的。 ② 在实际模拟计算中，尽管列出的方程不都是独立的，但同时涉及到的变量数也同步增加，最终对自由度 d 并不产生影响。如物性参数及热力学参数的计算式，增加一个焓计算方程 H = f（T，P，X），就增加了一个变量 H。;MIXER;独立变量数：n = 3（c+2） 独立方程数： 方程名称 方程数 ·组份物料平衡 F1zi1 + F2zi2 = F3zi3 c i=1，2，…，c ·焓平衡 H1F1 + H2F2 = H3F3 1 ·压力平衡 P3 = min（P1，P2） 1 m = c + 2 自由度 d = n – m = 2（c + 2）= 2c + 4;m = c + 2;（2）流股分割器(Stream splitter);独立变量数: 输入流股