氮氧化物污染机理与控制资料.ppt

★氮氧化物的转化;1. 大气中的含氮化合物 ;②一氧化氮和二氧化氮（用NOX表示） 天然来源： 主要是生物有机体腐败过程中微生物将有机氮转化成为NO，NO继续被氧化成N2O。另外，有机体中的氨基酸分解产生的氨也可被HO·氧化成为NOX。 ; NOx人为来源： 主要是矿物燃料的燃烧。 O2 ? ·O + ·O ·O + N2 → NO + ·N ·N + O2 → NO + ·O 2NO + O2 → 2NO2 反应慢，因此NO2含量很少。 城市大气中的NOX主要来自汽车尾气和一些固定排放源。矿物燃料燃烧过程中所产生的NOX，以NO为主，通常占90％以上，其余为NO2。;2 NOX和空气混合体系的光化学反应;★ 3. 氮氧化物的气相转化; （2）NO2的转化： NO2能与一系列自由基，如HO·、·O、·HO2、·RO2和·RO等反应，也能与O3和NO3反应。 NO2与HO ·反应可生成HNO3： NO2 + HO· →HNO3 NO2也可与O3反应： NO2 +O3 → NO3+O2 NO2可与NO3进一步反应： NO2 + NO3 → N2O5 这是一个可逆反应，生成的N2O5又可分解为NO2和NO3。;（3）过氧乙酰基硝酸酯（PAN） PAN是由乙酰基与空气中的O2结合而形成过氧乙酰基，然后再与NO2化合生成的化合物： ; 反应的主要引发者乙酰基是由乙醛光解而产生的： CH3CHO + hv→CH3CO· ＋ ·H;4 NOX的液相转化 NOX可溶于大气的水中，并构成一个液相平衡体系。 NO（g） ? NO（aq） k=1.90×10-8mol.L-1.Pa-1 NO2（g）? NO2（aq） k=9.90×10-8mol.L-1.Pa-1;二步燃烧法 第一步：保持较高的燃烧温度，但空气的供量控制在90-95%化学计量水平，NO的形成受到限制； 第二步：控制较低的燃烧温度，让空气过量，使之完全燃烧，由于燃烧温度较低，NO的形成受到限制。 热电厂（天然气、煤） NO的排放下降90%。;烟道气中NOX清除方法：NO2循环硫酸洗涤法 1）氧化 将氧化剂NO2引入到烟道气中，与SO2反应 NO2 + SO2 + H2O → H2SO4 + NO 2）洗涤 过量的NO2与上式产物NO作用 NO2 + NO → N2O3 N2O3 +2 H2SO4 → 2NOHSO4 + H2O 3）分解 2NO HSO4 + ? O2 + H2O → 2H2SO4 + 2 NO2 4）生成HNO3 3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO 过量的NO2 、NO通过氧化过程再循环。