第五章 团簇及纳米材料.ppt

第五章：团簇及纳米材料; 5.1 原子团簇;纳米材料: 由纳米尺寸的微粒组成的材料叫做纳米材料。广义的纳米材料是指微结构的特征长度在纳米量级的材料，如由一维、二维或零维材料组成的块体材料，这类材料又叫做纳米结构材料或纳米相材料。 ;原子团簇: 由几个至上千个原子、分子结合成相对稳定的微观和亚微观聚集体叫做团簇。它是介于原子、分子和宏观固体之间的一个新层次，是凝聚态物质中的一种新结构。;原子团簇的种类;;二、从结合方式分;5.1.2 原子团簇的结构与性质;2 少数团簇存在稳定结构;C60固体的质谱;3 含特定原子数金属团簇具有能量最低的稳定结构;C60的结构;Au20的结构; 尺 寸：空间尺度为几个埃到几百埃的范围。 存在形式：不同于单个原子、分子，也不同于固体液 体，介于两者之间。 产生条件：作为原子聚集体，往往产生于非平衡条件??;1 同位数效应; 材料的电子能谱与该体系的原子数目有关，大块材料的电子能谱是连续的能带。对于团簇，当尺寸小到一定程度后，电子能带变成分离的能级，能隙变宽，能级的平均间距与团簇的自由电子数即团簇的原子数成反比。分离能级间的跃迁，使团簇呈现量子尺寸效应。 ;在临界尺寸以下，团簇电子最低允许跃迁能量较大，大于临界尺寸后，跃迁能逐渐接近大块材料;3 表面效应; 4 小尺寸效应 ; 团簇中原子的动性高于块体材料，使团簇粒子的形状不断改变。;5.1.3 原子团簇的制备方法;真空合成法（溅射和2次离子发射）;（1）蒸发和气体冷凝法;(2) 激光蒸发和激光热解;3 凝聚相合成法;5.1.4 原子团簇的研究意义及用途;石墨的结构;它的命名源自蒙特利尔万国博览会上Buckminster Fuller设计的美国展览馆的结构，把C60称为Buckminster Fullerene（富勒烯），因为球状，又叫做Buckball（布基球），C60与化学上的烯有关。 ;一 C60的结构特征;二 C60的制备;电弧法;三 C60的性质;2）表面可进行化学修饰。C60具有缺电子的性质，六元环间的双键为反应的活性部位，因而可发生氢化、卤化、氧化还原、环加成、光化与催化及自由基加成等多种化学反应。;3） C60分子也可以与金属离子或非金属离子结合成盐类，金属原子可在C60笼内或笼外。;2 C60固体的物理性质;C60固体属于半导体材料，常态下不导电。禁带宽度1.5eV,在半导体的范围。因此C60是继Si、GaAs、GaN之后的又一新型半导体材料。 C60掺K、Rb(铷)、Cs后变为半导体 A3C60。掺入一定量的碱金属，形成K3C60或Rb3C60等，K或Rb占据八面体和四面体间隙，成为三维超导体。K3C60和Rb3C60的超导转变温度分别为18K和30K， ;四 C60的应用; ;理论上单一的碳纳米管就可以做成电子器件，因而有诱人的应用前景。其次，碳纳米管具有优异的力学性能，杨氏模量高达3.7×1012Pa，且韧性非常高，是制备高强度轻质材料的理想组元,被称为超级纤维。 ;2 布基葱 布基葱的结构类似于洋葱，由多层同心的碳笼子组成，中心是一个C60，各层间距为0.334nm，与石墨的层间距非常接近。实验上可得到～70层的碳球，直径约为47nm。 实验发现，布基葱可能是星际尘埃的主要成分。