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第三章 水环境化学;水是世界上分布最广和最重要的物质，是参与生命的形成和地表物质能量转化的重要因素，也是人类社会赖以生存和发展的最重要的自然资源之一。 水以气态、液态和固态形式存在，成为大气水、海水、陆地水（河水、湖水、沼泽水、冰雪水、土壤水、地下水），以及存在于生物体内的生物水，这些水的运动构成了水圈。;地球上水的总储量约为1.38×109km3，海洋占97.41%，覆盖了地球表面积的71%，地球因而表现为漂亮的蔚蓝色星球。淡水占总水量的2.59%，而其中大约70%以上以固态储存在极地和高山上，只有不到30%的淡水资源存在于地下、湖泊、土壤、河流、大气等之中。水圈的上限算到对流层顶，下限为深层地下水所及的深度。 在自然界中水的积聚体称为水体，包括河流、湖泊、水库、池塘、沼泽、海洋、冰川、地下水等。水体是一个完整的生态系统，其中包括水、水中的悬浮物、溶解物、底质和水生生物等。 水环境的概念出现于20世纪70年代，尚有争议。《环境科学大辞典》的解释：“水环境是地球上分布的各种水体以及与其密切相连的诸环境要素如河床、海岸、植被、土壤等”。 水环境可根据其范围的大小分为区域水环境（如流域水环境、城市水环境等）、全球水环境。对某个特定的地区而言，该区域内的各种水体如湖泊、水库、河流和地下水等是该水环境的重要组成部分，因此，水环境又可分为地表水环境和地下水环境。地表水环境包括河流、湖泊、水库、池塘、沼泽等；地下水环境包括泉水、浅层地下水和深层地下水等。;;水环境化学是研究化学物质在天然水体中的存在形态、反应机制、迁移转化和归趋的规律及其化学行为对生态环境的影响。水环境化学是环境化学的重要组成部分，为水污染控制和水资源的保护提供了科学依据。 水环境化学研究的领域包括河口、海洋、河流、湖泊等。 研究的特点是： （1）体系非常复杂 离子、分子、胶体微粒 （2）界面现象突出、重要 重金属、有机物附着在胶体微粒面上，化学、生物等变化也在界面发生 水环境化学的发展趋势： “三微” 微量、微观、微粒——研究对象 “三模” 模型、模式、模拟实验——研究手段;1. 水环境;图 水环境体系（水体）;1.2.1 主要离子;1.2.1.2.1 水对岩石、土壤中盐类的溶解作用 岩石的化学风化：岩石圈深部高温、高压、缺氧、缺水、缺CO2条件形成的火成岩，进入地表在低温、低压、有氧、水、CO2、生物有机体条件下失去平衡被破坏分解的过程。包括： （a）水合作用 水分子结合到矿物质晶格中形成含不同水的晶体;（b）氧化作用 空气中的氧把岩石中低价元素氧化并形成可溶性盐类;（c）水解作用 岩石中矿物质在水和CO2共同作用下，铝硅酸盐类（特别是长石类）发生水解形成可溶性盐;1.2.1.2.2 水中各种盐类之间的化学反应;1.2.1.2.3 水中阳离子与岩石土壤中吸收性阳离子的交换反应;1.2.1.3 天然水的化学类型 按主要离子成分变化来划分;1.2.2 溶解性气体;Claustus Klaperon Equation：可求不同温度下溶解度 复氧作用：空气中氧溶入天然水进行补充或水中氧逸出;1.2.2.2 二氧化碳;1.2.3 生源物质 成因上与生命活动有关的物质;1.2.4 微量元素离子 1.2.5 有机物质 海水中有机碳在10-6mol?L-1 非腐殖物质 可辨认化学性质的有机物质 腐殖质 占70~80%，分子量从几百到几万的无定型、高分散物质。结构特点是含大量苯环???含氧和含氮官能团。按酸碱中溶解性不同分为;1.3.1 碳酸化学平衡 控制天然水pH，影响物理、化学、生物过程;表 H2CO3*-HCO3--CO32-体系形态分布图中重要交界点;图 开放体系碳酸化合物形态分布;1.3.2 天然水的碱度和酸度;eg. 已知某一天然水pH=7.0，碱度为1.4 mmol?L-1，问需加多少酸才能使天然水的pH降到6.0？ 解：（体系CT守恒而碱度变化） 当pH=5~9，总碱度≥10-3mol?L-1；pH=6~8，总碱度≥10-4mol?L-1 ∴ pH=7.0时， pH=6.0时， DA=1.4-0.526=0.874 mmol?L-1 （pH不同时，a1、a2是变化的，上例中pH=7.0时， ； pH=6.0时，a=3.25）;1.3.3 天然水的缓冲能力 pH=6~9;一个德国度 1G°=10mg CaO·L-1 一个法国度 1G°=10mg CaCO3·L-1 换算5.6G°=10mg·L-1 CaCO3 = 1mmol·L-1 eg. 某地下水源经测定其具体组分如下HT=14.68 G°，Ha=9.8