第八章-拉曼光谱.ppt

第八章 拉曼光谱分析;光谱分类;光谱分类;　　拉曼光谱和红外光谱都反映了分子振动的信息，但其原理却有很大的差别，红外光谱是吸收光谱，而拉曼光谱是散射光谱。红外光谱的信息是从分子对入射电磁波的吸收得到的，而拉曼光谱的信息是从入射光与散射光频率的差别得到的。;拉曼效应;;; 拉曼在用汞灯的单色光来照射某些液体时，在液体的散射光中观测到了频率低于入射光频率的新谱线。在拉曼等人宣布了他们的发现的几个月后，苏联物理学家曼迭利斯塔姆、兰兹贝尔格等也独立地报道了晶体中的这种效应的存在。;;拉曼（Raman）: 印度物理学家。1921年开始研究并在1928年发现了光散射的拉曼效应，1930年获得了诺贝尔物理奖。和汤川秀树（日）一起成为仅有的两位没有受过西方教育的诺贝尔科学奖得主。为表彰拉曼对印度科学进步所作的巨大贡献，印度政府将2月28日定为“拉曼节”。; 拉曼频率及强度等标志着散射物质的性质。从这些资料可以导出物质结构及物质组成成分的知识。这就是拉曼光谱具有广泛应用的原因。? 拉曼效应起源于分子振动(和点阵振动)与转动，因此从拉曼光谱中可以得到分子振动能级(点阵振动能级)与转动能级结构的知识。??? 拉曼散射强度是十分微弱的，大约为瑞利散射的千分之一。在激光器出现之前，为了得到一幅完善的光谱，往往很费时间。激光器的出现使拉曼光谱学技术发生了很大的变革。;;拉曼光谱的原理; 拉曼效应的机制和荧光现象不同，并不吸收激发光，玻恩和黄昆用虚的上能级概念说明了拉曼效应。下图是说明拉曼效应的一个简化的能级图。 ; 设散射物分子原来处于基电子态，振动能级如图所示。当受到入射光照射时，激发光与此分子的作用引起的极化可以看作为虚的吸收，表述为电子跃迁到虚态（Virtual state），虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光，即为散射光。设仍回到初始的电子态，则有如图所示的三种情况。因而散射光中既有与入射光频率相同的谱线，也有与入射光频率不同的谱线，前者称为瑞利线，后者称为拉曼线。在拉曼线中，又把频率小于入射光频率的谱线称为斯托克斯线，而把频率大于入射光频率的谱线称为反斯托克斯线。;; 注意：1). 在示意图中斯托克斯线和反斯托克斯线对称地分布于瑞利线的两侧，这是由于在上述两种情况下分别相应于得到或失去了一个振动量子的能量。2). 反斯托克斯线的强度远小于斯托克斯线的强度，这是由于Boltzmann分布，处于振动基态上的粒子数远大于处于振动激发态上的粒子数。实际上，反斯托克斯线与斯托克斯线的强度比满足公式： ;拉曼位移取决于分子振动能级的变化，不同的化学键或基态有不同的振动方式，决定了其能级间的能量变化，因此，与之对应的拉曼位移是特征的。 这是拉曼光谱进行分子结构定性分析的理论依据 ; 红外吸收要服从一定的选择定律，即分子振动时伴随着分子偶极矩发生变化才能产生红外吸收。同样，在拉曼光谱中，分子振动的产生也要服从一定的选择定则，即必须伴随着分子极化度发生变化的分子振动模式才能具有拉曼活性，产生拉曼散射。 极化度是指分子改变其电子云分布的难易程度，因此只有分子极化度发生变化的振动才能与入射光的电场E相互作用，产生诱导偶极矩。; 对于全对称振动模式的分子，在激发光子的作用下，肯定会发生分子极化，产生拉曼活性，而且活性很强；而??于离子键的化合物，由于没有分子变形发生，不能产生拉曼活性。 ;拉曼活性;拉曼光谱选择定律;拉曼原理-LRS与IR比较;;红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定；;2941，2927cm-1 ?ASCH2;拉曼光谱的优点;红外及拉曼光谱仪;LRS选律;仪器结构;关键部件;不同激发波长的激光器;分析方法—微区拉曼光谱;表面增强拉曼光谱;样品制备;拉曼光谱的应用;4）在拉曼光谱中，X=Y=X，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，反这类键的对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。;无机化学研究 无机化合物结构测定，主要利用拉曼光谱研究无机键的振动方式，确定结构。 ;有机化学应用;材料科学应用;新型陶瓷材料;新型碳物种的研究;毒品检测