第六章物质的结构基础.ppt

第六章 物质结构基础;6.1 原子结构的近代理论 6.1.1 氢原子光谱与玻尔理论 连续光谱(带状光谱)：当日光通过一块棱镜，可形成一个从红到紫的连续色带，这种光谱中，各单色光之间没有明显的界限，称为带状光谱，也叫连续光谱。 线状光谱(原子光谱 )：任何原子受高温火焰、电弧等激发都会发出特征线光谱，称为原子发射光谱，它由许多分立的谱线组成，所以又称为线状光谱。 氢光谱:氢光谱在可见光区有四条比较明显的谱线，波长分别是410.2nm、434.1nm、486.1nm、656.5nm，分别用H?、H?、H?、H?表示。这四条谱线与近紫外区的其它若干条谱线，在光谱中组成一个光谱系，称为巴尔麦线系。 ;（1）里德堡方程 (氢光谱线的频率）： 里德堡常数 R=3.289×1015S-1（周/秒）n1,n2都是正整数，且n2n1。 （2）如果用卢瑟福（Rutherford）的含核原子模型和经典的电磁理论，不能解释氢原子光谱和规律。 （3）为了解释氢原子光谱，卢瑟福的学生玻尔将普朗克的量子论应用于卢瑟福的含核原子模型，于1913年提出玻尔原子模型，对氢原子光谱的产生及其光谱现象给予了较好的说明。 玻尔理论的两点假定：① 定态的存在；② 频率规则;（4）玻尔理论主要有以下两点 ： ①电子在核外只能沿着某些特定的而不是任意的圆形轨道运动。电子绕核运动的轨道半径和能量的关系为: 式中，n=1，2，3，…称为主量子数，n1n2；a0=0.053nm，称为玻尔半径。 ②原子中的电子由一个轨道（能量为En2）跃迁到另一个轨道（能量为En1 ）时，才会放出或吸收能量。若能量以光辐射的形式出现，其频率由两个轨道的能级差值决定，即 式中，h是谱朗克常数，其数值为: h=6.626×10-34J.s;玻尔理论成功之处:成功地解释了氢原子光谱以及某些类氢离子(如He+、Li2+、Be3+、B4+)的光谱，并提出了原子能级和主量子数等重要概念。 玻尔理论的局限：不能解释多电子原子的光谱，甚至不能解释氢光谱的精细结构，更不能解释原子如何形成分子的化学键本质。 原因：没有完全冲破经典物理的束缚，把电子在核外的运动当作宏观物体在固定轨道上运动来处理，而没有认识到电子运动的特性──波粒二象性，因此不能全面反映微观粒子的运动规律。;6.1.2 微观粒子运动的波粒二象性和统计规律 (1)光的波动性：表现在光具有干涉和衍射现象； 光的粒子性：表现在光具有光电效应。 (2)电子的粒子性：表现在电子具有一定的体积和质量； 电子的波动性：电子在晶体上的衍射实验，在屏幕上产生了明暗交替的衍射环，证实了电子运动具有波动性。;（3）德布罗依关系式： 式中， λ(波长)表现了微粒的波动性， p(动量)表现了微粒的粒子性，此方程表明了微观粒子的波粒二象性。 （4）德布罗依波（或几率波或物质波）：人们把微观粒子所具有的波称为德布罗依波或物质波。;衍射实验结果表明：用较强的电子流在极短的时间内得到电子衍射图，而用很弱的电子流（电子先后一个一个射出），曝光时间足够长，也可得到同样的电子衍射图。 开始，一个个电子分别随机、无规则地到达底版的一个个点上，不能一下子得到衍射图，表明了电子的粒子性。但是，若曝光时间足够长，大量的电子落在底版上形成衍射环纹，显示了波动性。;玻恩关于电子等实物微粒的波动性的统计解释： ①电子的波动性是微粒运动的统计行为：在电子出现概率大的地方，出现亮的环纹，即衍射强度大的地方。反之，电子出现少的地方，出现暗的环纹，衍射强度就小。说明电子的波动性是和电子运动的统计性规律联系在一起。 ②电子虽然没有确定的运动轨道，但它在空间任一点衍射波的强度与它出现的概率密度成正比。所以，电子波是概率波。电子波无直接的物理意义，只反映电子在空间各区域出现的概率大小。 ③电子等微观粒子的运动具有波粒二象性，不可能同时准确地测定某一时刻电子的位置和速度(海森堡的测不准原理)。即不能采用经典力学中确定轨道的方式描述微观粒子的运动状态。;6.2 核外电子运动状态 6.2.1 薛定谔方程和波函数 (1)薛定谔方程式为： 式中：x、y、z表示电子的空间直角坐标；m是电子的质量；h是普朗克常数；E是系统总能量；V是核对电子的吸引能，即势能；ψ(x,y,z)是三维空间坐标的函数，称为波函数。 ;(2)薛定谔方程的意义：其方程的每一个合理解(波函数)就表示核外电子的一种运动状态并对应一定的能量值。与该解相应的能量值E即为该定态所对应的能级。 (3)原子轨道：既然微观粒子的波是一种几率波，可以近似地把波函数看成核外空间找到电子的可能区域，因此把波函数叫做原子轨道，这里的轨道仅仅是一个沿用的名词，绝没有固定的运动轨道含义，为了与宏