第四章_化学平衡lin.pptVIP

;;4.1 化学反应平衡的条件§4.1 Conditions of Chemical Equilibrium;化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为：;代入;这两个公式适用条件：;用 判断都是等效的。;用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。; 严格讲，反应物与产物处于同一体系的反应都是可逆的，不能进行到底。 ;体系Gibbs能在反应过程中的变化：; 若要使反应进行到底，须在van’t Hoff 平衡箱中进行，防止反应物之间或反应物与产物之间的任何形式的混合，才可以使反应从R点直接到达S点。;;4.2 化学反应等温方程式和平衡常数§4.2 Isotherm Equation and Equilibrium Constant;将化学势表示式代入 的计算式，得：;有任意反应;化学反应平衡常数;对理想气体，化学反应等温式也可表示为;PCl5的分解反应为;4.3 平衡常数的表示法§4.3 Equilibrium Constant Expression;1.理想气体反应标准平衡常数; 反应达平衡时，用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算，得到的平衡常数称为经验平衡常数，一般有单位。例如，对任意反应：;（2）用物质的量分数表示的平衡常数;（3）用物质的量浓度表示的平衡常数;（4）用物质的量表示的平衡常数;3.真实气体反应平衡常数; 参加反应的物质所构成的溶液为理想溶液时，其平衡常数为;有纯态凝聚相参加的理想气体反应;忽略压力对凝聚相化学势的影响，即：?*= ??;在有纯态凝聚相参加的理想气体反应中的平衡常数只与反应物和产物中气态物质有关;注意：当凝聚相是溶液或固熔体时，还是要考虑凝聚相的浓度因素。;;讨论:;（3）平衡常数的数值与反应式的写法有关：;工业上制备水煤气的反应;4.4 平衡常数的测定和平衡转化率的计算§4.4 Determination of Equilibrium Constant and Calculation of ;平衡常数的来源：;通常可以用下面几种方法判断体系是否达到平衡:;1. 平衡常数的实验测定;（2）化学方法;2. 平衡转化率的计算;在工业上常使用“产率”（或称收率）来表示反应进行的程度。由于有副反应发生，反应物的一部分变为主要产品，另一部分变为副产品。;4.5 标准状态下反应的吉布斯能变化及标准化合物的 标准生成吉布斯能§4.5 Standard Gibbs Free Energy of Reaction and Standard Gibbs Free Energy of Formation of Compound ;(1)计算热力学平衡常数;由于反应（3）很难控制，所以通过反应（1）、（2）来求反应（3） DrGmq：;（3） 利用DrGmq可以大体估算反应的可能性。;所以Zn在空气中及易被氧化。;一般说来：; DrGmq的获得;（3）电化学方法： 设计可逆电池，使反应在电池中进行，然后通过 DrGmq=-zE?F 。; 因为吉布斯能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯能看作零，则：;?B—组分B的计量系数，生成物为+，反应物为-。;反应如果在溶液中进行，物质在溶液中的标准摩尔生成吉布斯自由能定义为：;计算任意反应在298.15 K时的;(3) 转折温度;通常用298.15K时的数据来估算转折温度。如单体的聚合反应有：;4.6 温度对平衡常数的影响§4.6 Temperature Dependence of Equilibrium Constant ;;4.7 其它因素对平衡的影响§4.7 The Effect of Other Factors upon Equilibrium; 压力对化学平衡的影响;以理想气体体系为例，讨论压力对化学平衡的影响。;解：;对有气体参加的反应,反应系统压力的变化虽然 不会改变平衡常数,但可能会改变平衡组成,即使 平衡发生移动.;对于凝聚相中进行的反应，如果都是处于纯态，则;解：;惰性气体对化学平衡的影响; 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。;例：常压下乙苯脱氢制苯乙烯的反应，已知875K时 Kp?=0.178 。若原料气中乙苯和水蒸气的比例为1：9，求乙苯的最大转化率。若不添加水蒸气，则乙苯的转化率为多少？;x=0.728 mol;勒沙特列原理;PCl5(g)的分解反应为;4.8 反应的耦合§4.8 Coup