第四章_超临界萃取.ppt

第四章 超临界流体萃取 Supercritical Fluid Extraction（SFE）; 一、超临界流体定义 超临界流体(SCF)：是指状态超过气液共存时的最高压力和最高温度下物质特有的点—临界点后的流体。超临界流体是物质介于气体和液体之间的一种特殊的聚集状态。 物质有三中状态，气态，液态和固态。 除了这三中常见的状态外物质还有另外一些状态。如等离子状态、超临界状态等 ; 超临界萃取（Supercritical Fluid Extraction，SFE）是利用流体在临界点附近所具有的特殊溶解性能而进行的一种萃取分离过程。适用于萃取固体或液体中高沸点或热敏性成分，达到分离、纯化目的．; 　超临界萃取的应用;;;;从单一物质的典型相态图可以看出，如果沿气液共存（蒸发和冷凝同时发生）的曲线向高温高压的方向移动，就会达到该物质的临界点．（临界温度和压力点） 此过程中温度的升高引起致热膨胀，使液相的密度减小；而压力的上升则将气相压缩，使其密度加大．在临界点上，两相的密度相等，气相与液相的分界消失，这时物质就成为超临界流体． 超临界区的物质不会发生冷凝和蒸发现象，而只以流动的形式存在于临界区内．原常态下的气体物质会表现出液体一样的密度和随压力增大而显著增长的溶解能力．;水蒸气的压力大到使其密度与液态的水相接近，它也不会液化。这个温度称为水的临界温度（374.4℃），与临界温度相对应的压力称为 水的临界压力（22.2MPa），水的临界温度和临界压力就构成了水的临界点。也可以称之为超临界水。超临界状态下水是一种特殊的气体，它的密度与液态水相接近而又保留了气体的性质， 我们把它称着“稠密的气体”。 为了与水的一般形态相区别，这种水即不称为气体也不称为液体，而称为“流体”， 即水的超临界流体。;*; 一、超临界流体的特性 （1）密度接近于液体，因而溶剂化能力很强，压力和温度微小变化可导致其密度显著变化； （2）粘度和扩散系数接近于气体，具有很强传递性能和扩散速度； 　 （3）当流体接近于临界点时，气化热将急剧下降。当流体处于临界点时，可实现气液两相的连续过渡。此时，两相的界面消失，气化热为零。 ∵超临界萃取在临界点附近操作，有利于传热和节能。 　（4）在临界点附近,流体温度和压力的微小变化将引起流体溶解能力的显著变化,这是超临界萃取工艺的设计基础。;*;*;(3) 萃取剂可循环使用，其分离与回收方法远比精馏和液液萃取简单，且能耗较低。 　　实际操作中，常采用等温减压或等压升温的方法，将溶质与萃取剂分离开来。 (4) 超临界流体萃取的操作温度与 萃取剂的临界温度有关。 　　　例如，目前最常用的CO2萃取剂的临界温度为31.1℃，接近于室温，因而特别适合于热敏性组分的提取，且无溶剂残留。 ;溶剂萃取; 三、超临界流体的研究历史 1822年，Cagniard 首次报道物质的临界现象。 1879年，Hanny 发现了超临界流体对固体有溶解能力，为超临界流体的应用提供了依据。 1947年，Messmore用SFE除去石油中的沥青。 1970年，Zosel采用SC-CO2萃取技术从咖啡豆提取咖啡因，超临界流体的发展进入一个新阶段。 1992年，Desimone 首先报道了SC-CO2为溶剂，超临界聚合反应，得到分子量达27万的聚合物,开创了超临界CO2高分子合成的先河。;四、存在问题 （1）设备在高压下工作，设备投资大，维修费用大，设计和制造技术要求高。 （2）不能连续操作，生产能力小。 （3）有关溶解度测定、相平衡关系、状态方程开发等基础性研究不足。 目前超临界萃取技术的应用仅局限于高附加值产品。 ;*;*;*;*; 二、使用夹带剂的超临界CO2萃取 1、 使用夹带剂的原因 单一组分的超临界溶剂有较大的局限性，其缺点包括： （1）某些物质在纯超临界流体中溶解度很低，如超临界C02（非极性）只能有效地萃取亲脂性物质，对糖、氨基酸等极性物质，在合理的温度与压力下几乎不能萃取；（相似相溶） （2）选择性不高，导致分离效果不好； （3）溶质溶解度对温度、压力的变化不够敏感，使溶质与超临界流体分离时耗费的能量增加。; 2、夹带剂的种类 在纯流体中加入少量与被萃取物亲和力强的组分，以提高其对被萃取组