第四章定量分析化学概论第五章误差及数据处理.ppt

第四章 定量分析基础;目 录;学 习 要 求;4.1 分析化学的任务和作用;分析化学的任务;分析化学的研究对象;分析化学的应用领域;分析化学的发展趋势;Date;4.2 定量分析方法的分类;3. 按样品量分： 4. 按组分含量分：;5. 按 方 法 分——最实用的分类 化学分析方法—以化学反应为基础的方法，属常量分析，准确度高(RE0.1%) 重量分析法—测物质的绝对值 容量分析法—测物质的相对量，以滴定分析法为主要手段 仪器分析方法——以被测物质的物理及物理化学性质为基础的分析方法多属微量分析，快速灵敏，RE较大，但绝对误差不大。;光分析法;A. 光学分析法;B. 电化学分析法;C. 色谱分析法;D.其他分析方法;4.3 定量分析的一般过程;4.3.2 分析结果的表示方法;B) 液体样品 通常以物质的量浓度表示(mol/L)： 微量组分mg·L-1、?g·L-1、?g·mL-1、ng·mL-1、pg·mL-1 (对应于 ppm ppb ppm ppb ppt ) C) 气体样品　随着对环保工作的重视，气体分析的比例加大，现多用　g/m3 , mg/m3等表示 ;4.4 定量分析中的误差; 4.4.1 准确度和精密度;5)准确度(accuracy)——在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，常以绝对误差(E)和相对误差(RE)来表示。 6)精密度(precision)——多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度，常以偏差和相对偏差(deviation)来表示。也称为再现性或重复性(注意其区别) 再现性(reproducibility)—不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。 重复性(repeatability)—— 同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。;准确度与精密度的关系;以打靶为例也能说明精度与准确度的关系。 (2)的精度很高，但准确度不高，而(3)的精度不高，准确度就更不用说了。唯有(1)最好。;4.4.2 定量分析误差产生的原因;随机误差——由测量过程中一系列有关因素的微小的随机波动而引起的误差，具有统计规律性，可用统计的方法进行处理。多次测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控制，仅可尽量减少。 3. 过失误差——指明显与事实不符的误差，即异常值(divergent data)，亦称“过失误差”。如看错砝码、读错数据等。;随机误差的的正态分布;由图可得： x = ? (即误差为零)时Y值最大。说明大多数测量值集中在算术平均值附近。 X值趋于＋?或—?(即 x与 ?差 很大)时，曲线以Ｘ轴为渐近线，说明大误差出现的概率小。 曲线以x = ? 的直线呈轴对称分布，即正、负误差出现概率相等。;4.4.3 误差的减免;减免误差的途径;消除系统误差的方法;3).仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的配套校准。 4).分析结果校正——主要校正在分析过程中产生的系统误差。 如：重量法测水泥熟料中SiO2 含量，可用分光光度法测定滤液中的硅，将结果加到重量法数据中，可消除由于沉淀的溶解损失而造成的系统误差。; 4.5 分析结果的数据处理;4.5.1 平均偏差和标准偏差;偏差表示的实例;标准偏差的表示;X;4.5.2 平均值的置信区间;置信区间公式;t 分布曲线;有限次测量时置信区间公式;例：测定某作物中的含糖量，结果为15.40%，15.44%，15.34%，15.41%，15.38%，求置信度为95%时的置信区间。 解：首先求得平均值为15.40%，s=0.0385，n=5, f=4, ?=0.05查表得到 t0.05,4 = 2.78 若求置信度为99%，则t0.01,4 = 4.60， ;置信区间的理解;4.5.3 可疑数据的取舍;Q检验法——根据统计量Q进行判断;3.根据测定次数和要求的置信度由Q值表查得Q表(表值) 4.再以计算值与表值相比较，若Q算?Q表，则该值需舍去，否则必须保留。; 4.5.4 分析结果的数据处理与报告;2. 根据所有数据，求出平均值： 3. 求出平均偏差与标准偏差S： 4. 求出P = 95%且n = 7时，平均值的置信区间： 查表3-1得t = 2.447;4.6 有效数字及其计算规则;4.6.1 有效数字;有效数字实例;有效数字中“0”的作用;4.6.2 有效数字的运算规则;某有效数字的首位≥8，则可多计算一位。 如8.58可视为4位有效数字。 运算过程中，有效数字的位数可暂时多保留一位，得到最后结果时再定位。 使用计算器作连续运算时，运算过程