红外-红外基本原理.ppt

红外基本原理;1.定义 红外光谱又称分子振动-转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即红外光谱。 ;分子中基团的振动和转动能级跃迁产生的吸收光谱。 红外光谱也称分子的振、转动光谱。;;3. 产生红外吸收的条件 分子吸收辐射产生振转跃迁必须满足两个条件： 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理，分子振动能量E振 是量子化的， 即 E振=（V+1/2）h? ?为分子振动频率，V为振动量子数，其值取 0，1，2，… 分子中不同振动能级差为 ?E振= ?Vh? 也就是说，吸收光子的能量（h?a ）要与该能量差相等，即?a= ?V?时，才可能发生振转跃迁。例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时?V=1，即?a= ?;;振动形式;对称性伸缩振动 V S 反对称性伸缩振动 V aS;（一）伸缩振动 ;（二）弯曲振动（变形振动，变角振动）： ;2．面外弯曲γ：1）面外摇摆ω： 2）蜷曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的 振动 ;3．变形振动： 1）对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时 变大 2）不对称的变形振动δas：三个AX键与轴线的夹角不 同时变大或减小;红外光谱仪;光源;零点平衡法红外吸收分光光度计组成示意图;1．光源 ;2. 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。; (1) 中红外光谱区的透光材料 2.5~25 μm, 4000~400 cm-1; ?? (2) 近红外光谱区的透光材料：石英、玻璃;3. 单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。;4．检测器 ;某些物质的单晶存在一个轴向，沿着这个轴向存在有永久电偶极矩，如果沿垂直与轴向的方向切开，其表面将存在电荷分布，但这种效应通常较少观察到。 当它接受红外辐射后温度升高，TGS表面的电荷减少，相当于释放了电荷，此时形成一个明显的外电场变化。通过外电场大小的检测，就可以反映出偶极矩的温度效应，这种效应称为：热释电效应。 这种效应与入射光的性质与强度有关，因此可以用来检测红外辐射。 特点：响应速度快、噪音小；可以用于快速干涉扫描。 常用的单晶与混晶：TGS(硫酸三酐酞)、DTGS(氘代硫酸三酐酞 ) LATGS(L-丙氨酸TGS)、 DLATGS(氘代L-丙氨酸TGS);几种红外检测器;二、傅里叶变换红外吸收光谱仪简介;单色光;2．傅里叶变换红外吸收光谱仪的特点;试样的制备;试样的制备;试样中的微量杂质(0.1~1%)可以不需要进行处理，超过0.1~1%，就需分离出去微量杂质。;四、液体样品;四、固体样品;3．薄膜法(10~50μm);