应用电化学-能源与电化学-第一章.ppt

3 锂离子电池 锂离子电池的发展及性能 锂离子电池工作原理及结构 锂离子电池正极材料 锂离子电池负极材料 锂离子电池电解质 1 锂离子电池的发展及性能 电池工业发展趋势 l 绿色环保电池迅猛发展l 一次电池向二次电池转化 l 电池进一步向小、轻、薄方向发展 锂离子电池的发展 金属锂二次电池的研究始于20世纪60～70年代 锂枝晶 1990年日本索尼公司首先开发成功锂离子电池 锂电池的发展历程 电池的性能比较 性 能 锂离子电池 镉镍电池 氢镍电池 平均工作电压/V 3.6 1.2 1.2 使用电压范围/V 4.2~2.5 1.4~1.0 1.4~1.0 比能量/WhL-1 现在 240~260 130~155 190~200 将来 400 240 280 /Whkg-1 现在 100~110 50~60 60~70 将来 150 70 80 循环寿命/次 现在 500~1200 500 500 将来 3000 1000 1000 自放电率/% 7 25~30 30~40 电池的优点缺点 性 能 锂离子电池 镉镍电池 氢镍电池 优点 高比能量 高功率 高比能量 高电压 快速充电 高功率 无公害 低成本 无公害 缺点 需保护电路 记忆效应 自放电大 成本高 Cd污染 成本高 比容量、比能量大 工作电压高 自放电小 不含铅、镉等有害金属 无记忆效应 工作温度范围宽 残余容量的检测方便 2 锂离子电池工作原理及结构 负极：LixC6 - xe xLi+ + C6 放电 充电 正极：Li1-xCoO2 + xe + xLi+ LiCoO2 放电 充电 成流反应：LixC6 + Li1-xCoO2 C6 + LiCoO2 放电 充电 工作原理 电池结构 绝缘体 垫圈 正温度效应元件 正极端子 排气孔 防爆阀 正极 隔膜 负极 负极引线 外壳 3 锂离子电池正极材料 正极材料选择原则 l 锂离子嵌入/脱出电极电位高且变化幅度较小 l 有较高的可逆比容量 l 可逆程度高，循环寿命长 l 具有良好的电子电导率和离子电导率 l 具有较高的结构稳定性、化学稳定性 l 价格低廉、容易制备、对环境友好 非晶V2O5 LiCoO2、LiNiO2 尖晶石型LiMn2O4、橄榄石型LiFePO4 正极材料基本类型 正 极 材 料 零维材料 一维材料 二维材料 三维材料 LiCoO2 LiNiO2 LiMn2O4 理论容量 mAh/g 274 275 148 实际容量 mAh/g 130~140 170~180 100~120 循环寿命 500~1200 不明 200 平均工作电压 V 4.1 3.8 3.8 生产成本 1 1/4 1/10 生产难易 容易 困难 一般 开发情况 产业化 法国SAFT 美国Bellcore 加拿大Moli 以色列 奥地利 基本性能及开发情况 优缺点比较 材 料 优 点 缺 点 LiCoO2 电压高、放电平稳 价格高 适合大电流放电 耐过充放电性能差 比容量高、循环性能好 LiNiO2 价格较低 工业化生产困难 比容量高 电化学稳定性差 与电解液相容性好 耐过充放电性能差 LiMn2O4 价格低廉 比容量低 耐过充放电性能好 锂离子扩散系数小 高温电化学性能差 正极材料发展趋势 l 镍钴（锰）酸锂复合材料 l 尖晶石锰酸锂材料改性 l 层状锰酸锂 l 5V正极材料 l 导电聚合物正极材料 日本索尼公司的锂离子电池连续发生爆炸事故： 2006年9月16日，一台IBM T43笔记本电脑在美国洛山矶国际机场发生爆炸。 2006年10月24日，一台富士通笔记本电脑在日本一国际会议会场发生爆炸。 日本索尼公司已决定招回其生产的960万块锂离子电池，经济损失在1.7－2.6亿美元。 安全！ 氧 钴、镍、锰 锂 d003 正极材料结构示意图 相关研究工作情况 Fig. Voltage dependence of the 003 Bragg reflection measured while charging the cell in situ at constant current. J. R. Dahn group J. Electrochem. Soc., 1992, 139 8 :2091 / 2002, 149 12 :A1604. - ＋ ＋ ＋ ＋ 充电 2 1 - - - - - - - ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ - - 柱撑 充电 - - - - - - - ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ++ ++ ++ ++ ++ ++ - 存在问题及解决思路 层状及层柱结构电极材料的循环性能 层柱材料电化学性能 层