有机化学 第八章2 现代物理实验方法在有机化学中应用ppt.ppt

一 、基本原理 ; 氢核自旋量子数 m=+1/2、-1/2;r为旋核比，一个核常数， h为Planck常数，6.626×10-34J.S。;3、核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法;实现核磁共振的方式有两种： （1）保持外磁场强度不变，改变电磁波辐射频率，称为扫频。 （2）保持电磁波辐射频率（射频）不变，改变外磁场强度，称为扫场。 两种方式的核磁共振仪得到的谱图相同。实验室中使用的核磁共振仪多数是固定电磁波辐射频率,改变外磁场强度的方式。 质子周围的磁场受分子结构中其它部分的影响，不同分子中的质子发生共振所吸收的能量是不同的。;二、屏蔽效应和化学位移;2．屏蔽效应——化学位移产生的原因;氢核周围的电子云密度越大，屏蔽效应也越大，要在更高的磁场强度中才 能发生核磁共振，出现吸收峰。;;3．化学位移值 ;为了使在不同频率的核磁共振仪上测得的化学位移值相同 （不依赖于测定时的条件），通常用δ来表示，δ的定义为：;特征质子的化学位移值;4．影响化学位移的因素; 三、峰面积与氢原子数目 ;共振峰的面积大小： 1、称重法 2、积分法 一般是用积分曲线高度法测出，是核磁共振仪上带的自动分析仪 对各峰的面积进行自动积分，得到的数值用阶梯积分高度表示出来。积分曲线的画 法是由低场到高场（从左到右），从积分曲线起点到终点的总高度与分子中全部氢 原子数目成比例。每一阶梯的高度表示引起该共振峰的氢原子数之比。 ;四、峰的裂分和自旋偶合;2．自旋偶合;当两个Ha的自旋磁场作用于H b时，其偶合情况为：;同上讨论，三个H b对H a的偶合作 用可使H a 分裂为四重峰，其面积比为 1 ：3 ：3 ：1，如右图所示：;3．裂分峰数的计算;⑵当邻近氢原子有几种磁不等性氢时，裂分峰数为 （n + 1）（n′+ 1）（n″+ 1）;邻近质子数与裂分峰数和峰强度的关系：;五、核磁共振谱的解析及应用;2．谱图解析;;;;;; 实 例;例 三; 化合物C9H11O在UV中260nm、285nm有吸收；IR谱中于1720cm-1有吸收； NMR谱在δ7.2处（5H）单峰，δ3.6处（2H）单峰，δ2.1处（3H）单峰。 试由上述光谱资料推测化合物的结构。 ;解： 化合物的不饱和度为5，可能含有苯环。 ;一、质谱的??本原理;二、 质谱图的组成;三、 离子的主要类型、形成及其应用;2、同位素离子和同位素离子峰;同位素离子峰的应用： 1 对于鉴定分子中的氯、溴、硫原子很有用。 2 根据实验测得的质谱中的同位素离子峰的相对强度和 贝诺（Beynon)表，经过合理的分析可以确定化合物的 分子式。;3、碎片离子和重排离子; 由自由基引发的、 由自由基重新组成新键而在?-位导致碎裂的过程称为?-裂解。; 由正电荷（阳离子）引发的碎裂的过程称为i-碎裂，它涉及两个电子的转移。 ;当?键形成阳离子自由基时发生的碎裂过程称为?-过程。;H重排加上?-裂解（或i-碎裂，或?-过程）称为 ?H过程。;麦克拉夫悌重排裂解（Mclafferty);H以外的基团的重排过程（一般是烷基）称为?d过程。;（1）可以对一个具体的有机化合物的 质谱进行解释 （2）可以鉴定化合物。