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材料工程基础讲稿-2013-新技术

材料制备新技术 ;材料制备新技术;第一章 机械合金化技术; 虽然机械合金化过程与普通的固态反应有着相似之处,但由于MA过程中引入大量应变、缺陷以及纳米级的微结构,因而具有特殊的热力学和动力学特征,可以制备出在常规条件下难以合金化的新合金。 MA技术不仅可以合成ODS(氧化物弥散强化合金)、金属间化合物、陶瓷等稳态材料,而且广泛应用于制备非晶、准晶、纳米晶、过饱和固溶体、互不相溶固溶体等亚稳态的合金材料;既可制备结构材料,又能制备磁性、超导、储氢、热电等功能材料。MA技术的机械化学效应可以使某些因动力学原因在室温下难以进行的化学反应发生。是国内外材料领域的研究及应用热点,是材料制备的重要新技术之一。;1.1 机械合金化工艺过程及特点; 1.1.1机械合金化工艺 目前所采用的机械合金化方法主要有冷轧及球磨两种工艺。 冷轧技术相对而言可以制备出较大尺寸的合金材料,然而由于需要反复轧制,因而工序相对复杂,应用也较少。 球磨法由于容易实现原料的连续反复变形,因而是机械合金化普遍采用的技术。 ; (1) 球磨设备 目前用于机械合金化的球磨机主要有振动式、搅拌式、行星式和滚筒式四种。 ; 滚筒式球磨机主要用于混料。由于受临界转速的限制,球的运动速度偏低,要产生机械合金化需要有足够能量,故桶径应在1m以上,且球磨时间也较长。 搅拌式球磨效率较高,研磨强度可在较大范围内调整,合金化时间适中。 振动式球磨能量大,合金化时间可大幅度缩短,在其它条件相同的情况下,相对搅拌式球磨,合金化时间可以缩短5~6倍。 行星式球磨与振动式相似,但却存在装料量少的缺点。 ;(2)磨球与球料比 常用的磨球有不锈钢球、硬质合金球、玛瑙球或陶瓷球。应尽量选用与粉料成分大致相同或相近的磨球。通常比重大的磨球效果较好。 实际球磨过程中应大小球配合使用,可得到到较好的球磨效率:大球主要起搅拌和砸碎的作用,在球磨初期作用较大,而小球则对获得最终细小的产物起主要作用。 常用的球料体积比在5~10之间。;(3)球磨强度 当球磨强度提高时,在一定范围内,合金化效果会更好。球磨强度主要受球磨设备及转速的影响。但是若球磨强度过高,研磨介质损失较大,粉末污染严重,且局部温度较高,这对非晶态合金 的形成是不利的。 ;(4)球磨气氛 由于球磨后粉末的直径在微米级,存在着极大的比表面积,因而活性大的合金在球磨过程中对大气污染的防范是非常重要的。 当球磨在大气下进行时,会发生严重的氧及氮的污染。 采用惰性气体保护或在真空下球磨可以减小或消除大气污染。 ; (5)添加剂 为了使延性较好的组元如A1,Sn等在球磨过程中不过分冷焊以利粉碎,同时防止粉末大量粘附在磨球及球罐壁上,需添加表面活性剂及过程控制剂。 添加剂应易于挥发,不与原料与研磨介质发生反应,同时对粉末的湿润性好。 常用的添加剂有甲醇、硬脂酸、烷烃等有机物。但是,添加剂也有可能成为污染源,因而添加剂的选用及用量应视具体的MA过程而定。; 1.1.2 机械合金化特点 合金的制备传统上主要采用熔铸、粉末冶金、高温自蔓延等方法。相对这些工艺,机械合金化有以下特点。 (1)工艺简单,过程容易控制。所使用的球磨设备制造工艺成熟,产量大,如一台大型球磨机日产量可达吨级,生产成本低,适于工业化。 (2)能在室温下实现合金化。可以避免熔炼合金过程中难以排除的成分偏析等现象的发生。特别是对于难熔金属以及熔点或蒸气压相差较大的金属系的合金化,机械合金化显示出巨大的优越性。 ; (3)与粉末冶金及自蔓延高温合成工艺相比,机械合金化不受混料均匀化的制约,将原料混合及合金化一次完成。 (4)制备体系范围大。突破了熔铸法及快速凝固技术的局限,拓宽了合金成分范围。 (5)诱发固态相变,制备非晶及准晶材料,从而避开了准晶、非晶形成时对熔体冷速及形核

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