核 磁 共 振 谱 简 介2.ppt

核 磁 共 振 谱 简 介;有机化学的五谱;;☆核磁共振的适用范围（原子的自旋量子数I） 1）I = 0，当中子数、质子数均为偶数；如：12C、16O… 2）I = 半整数，当中子数与质子数一为奇数，一为偶数 如： I = 1/2：1H、13C、15N、19F、31P… I = 3/2：23Na、35Cl、39K… I = 5/2：17O、25Mg… 3） I = 整数，当中子数与质子数均为奇数，如2H、14N… ☆ 自旋为1/2的核，其电荷呈球形分布，它们都具有磁各向同性的性质。 ;NMR 谱仪;各种核磁测试所需样品量;选择氘代试剂的几点注意事项;几种常见的氘代试剂（H-NMR）;氘代溶剂的酸碱性;碘化物在氘代氯仿中长时间（5h）放置，谱图变杂，且有大量化合物由E 式变为Z式 解决方法：1. 换用中性氘代试剂 2. 用少量硅胶吸附氘代氯仿中的游离H+后，再配样。 ;一、核磁共振氢谱;1.1 化学位移;注意:TMS峰与真空硅脂峰??区别;特征质子的化学位移值;一些基团中质子的化学位移 ;炔，炔丙基及烷基氢;1.2 氢谱的裂分及偶合常数;;1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.82-7.88 (m, 2H), 7.57-7.64 (m, 1H), 7.49-7.56 (m, 2H), ;3.72 (q, J = 6.0 Hz, 1H) ;2.38 (q, J = 7.6 Hz, 2H);1.87 (d, J = 6.0 Hz, 3H);1.06 (t, J = 7.6 Hz, 3H);烯烃的偶合常数;氢谱裂分的 (n+1规则);;Ha: 4.12 (dd, J = 14.4 and 2.8 Hz, 1H), Hb: 3.92 (dd, J = 9.2 and 2.8 Hz, 1H) ;Hc: 2.69 (dd, J = 14.4 and 9.2 Hz, 1H) ;二 碳谱;在相同磁场强度时，碳谱的信号分开程度比氢谱的要大10倍。 13C 谱的化学位移范围大，分辨率高，一般13C 谱的化学位 移的范围有300 ppm，是1H谱的20-30倍。谱线之间分得很开，容易识别； 13C的自然丰度仅为1.1％，因此不必考虑13C 与13C 之间的偶合，只需考虑同1H的偶合。; 通常情况下所作的碳谱为去偶碳谱, 除含氟和磷的 结构外, 一般碳谱表现为单峰 化学位移: 0-220 ppm, 烷烃: 0-80 ppm, 烯烃, 芳烃 : 100-150 ppm, 炔烃: 50-80 ppm, 酯, 酸, 酰胺: 150- 180 ppm, 酮, 醛: 190-210 ppm, 氰基: 115-120 ppm. 去偶碳谱可以积分, CH, CH2, CH3的积分值接近1, 季碳的积分值在0.3-0.7之间. ;13C化学位移;;13C NMR谱解析注意事项;样品中若含氟或磷，要考虑氟或磷的偶合裂分。 由各峰的δ值分析sp3、sp2、sp杂化的碳各有几种及其分别所处的化学环境。 综合以上分析，推导产物的结构，并与其它分析结果进行验证。;三、含氟化合物的核磁共振;19F-NMR;19F-NMR的化学位移几乎没有特定的规律，且其受环境因素影响很大，不但不同的氘代试剂中19F-NMR的化学位移不同，就连使用同一氘代试剂，由于样品的浓度不同，其化学位移也会发生较大偏差，其偏差甚至可以达到5 ppm ，在与标准19F-NMR 对照时必须注意这一现象。 下面的例子是19F-NMR的粗谱，反应完毕，在 workup 之后直接打氟谱，同样使用 CDCl3作为氘代溶剂，但其化学位移已经偏差了0.6 ppm 。 ;19F NMR(288 MHz,CDCl3) δ - 107.2 ;;氟原子对分子中碳，氢原子的偶合;13C NMR(75 MHz,CDCl3) δ 167.7 (d, J=259.7 Hz), 142.4, 128.2, 127.6, 125.5, 90.59 (d, J = 18.8 Hz), 76.65, 31.55, 7.60 ;理论上19F原子对分子中每个碳原子均有偶合，特别是与19F原子直接相连的碳原子，其偶合常数通常可达数百赫兹，但是由于仪器分辨率等因素的影响，远离19F原子的碳，由于偶合常数太小，通常表现为单峰，例如上图中的碳原子 1, 2, 3, 6, 7;1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.52-7.44 (m,2 H), 7.42-7.27 (m,3 H), 4.80 (dd, J=6.03.3 Hz,1 H), 4.6