核磁共振--近代测试技术.pptVIP

★ 背景介绍 ★ 核磁共振基本原理 ★ 核磁共振与化学位移 ★ 自旋偶合与自旋裂分 ★ 谱图解析与化合物结构确定 ;Background ;1965年提出快速FT变换方法。 1966年R.R.Ernst等实现了FT-NMR实验。将信号采集由频率域→时域，使信号累加变得容易，大大提高NMR灵敏度，13C核的测量成为可能，这是一次革命。 利用不同的脉冲组合来加工核自旋体系的信息，获得特定的分子结构信息：驰豫时间，共振峰的分类（DEPT，INEPT） 1971年J.J.Jeener首次引入二维谱的概念。 1974年R.R.Ernst小组首次成功地实现二维实验，NMR进入全新时代。;上世纪80年代是NMR迅速发展的十年。 1991年R.R.Ernst本人获诺贝尔化学奖。 ;一、原子核的自旋 atomic nuclear spin 二、核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer;范围 光区 光谱类型 跃迁类型 10-4～10-2nm ?-ray Mossbauer谱 核能级跃迁 10-2～1 nm X-ray X-光电子能谱 核内层电子能级 100～400nm 紫外光区 紫外光谱 核外层电子（价 400～800nm 可见光区 可见光谱 电子或非键电子) 2.5～25?m 红外光区 红外光谱 分子振动-转动 (4000～400cm-1) ～1 cm 微波区 微波谱 分子转动能级 顺磁共振谱 电子自旋能级 （磁诱导） 50～500cm 射频区 核磁共振谱 核自旋能级 (600～60MHz, 无线电波区） （磁诱导）;;Bruker (Europe);核磁共振的分类;Date;1.是不是所有的原子核 都具有核磁共振信号？ 2.核磁共振信号是怎么产生的？ ; 若原子核存在自旋，产生核磁矩： 自旋角动量：;(1) I=0 的原子核 16 O； 12 C； 22 S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收 (2) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I;静磁场B0下原子核的磁性质;1H 原子核的自旋;1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关：;核磁共振的条件 ;发生核磁共振时，必须满足下式： ;不同能级上分布的核数目可由Boltzmann 定律计算：;;???振条件： ?0 = ? H0 / (2? ) （1）对于同一种核 ，磁旋比? 为定值， H0变，射频频率?变。 （2）不同原子核，磁旋比? 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率?不同。 （3） 固定H0 ，改变?（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振（图）。也可固定? ，改变H0 （扫场）。扫场方式应用较多。 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度H0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯）;1H和13C在不同静磁场中的共振频率;四 核磁共振波谱仪nuclear magnetic resonance spectrometer;3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。;试样浓度：5-10%；需要纯样品15-30 mg； 傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1 mg ； 标样浓度（四甲基硅烷 TMS） ： 1%； 溶剂：1H谱 四氯化碳，二硫化碳； 氘代溶剂：氯仿，丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物；;核磁共振仪 ; 不是通过扫场或扫频产生共振； 恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。 （类似于一台多道仪）;超导核磁共振波谱仪：;一、核磁共振与化