核磁共振-NMR参数.pptVIP

波谱分析;第二讲 核磁共振的主要参数;化学位移;化学位移的定义 ;化学位移产生的原因 ;化学位移的表示方法 ;化学位移的表示方法 ;;化学位移;化学位移和分子结构的关系;局部逆磁作用-1;局部逆磁作用-2;局部逆磁作用-3;邻近基团的磁各向异性;各种π系统的化学位移各向异性;邻近基团的磁各向异性-1;邻近基团的磁各向异性-2;邻近基团的磁各向异性-3;范德华效应 ;氢键效应 ;溶剂效应 ;;在烯醇型中存在着分子内部氢键，这种具有内部氢键的质子共振峰往往出现在低场位置上，其? 值可高达15-19ppm ;氢键对于生物大分子构象研究非常重要;pH的影响 ;偶合常数;CH3CH2OH质子谱的精细结构;一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting;峰的裂分;二、峰裂分数与峰面积 number of peak splitting and peak areas;峰裂分数;峰裂分数;三 偶合常数（J） 自旋－自旋偶合，可反映相邻核的特征，可提供化合物分子内相接和立体化学的信息。 ; 自旋偶合产生峰裂分后，两峰之间的距离称为偶合常数J。单位： 赫兹Hz，一般不超过20 Hz ;(Karplus公式);J180 J0 烯键邻位氢：顺式（0°）J = 6 ~ 14 反式（180 °）J = 11 ~ 18 ;反式 (trans);3.远程偶合;Ha;自旋偶合具有相互性：nJxy= nJyx ( J 值相同) 偶合是固有的，只有当相互偶合的核化学位移不等时，才会表现出偶合裂分 偶合强弱( J 值大小)与原子核间所隔的化学键多少（n）有关 通常1H核之间的偶合出现在 n ? 3，当它们之间有双键存在时，n = 4-5，也会出现偶合（远程偶合）。 不同的原子核会有些差别。;四、磁等价与磁不等价 magnetically equivalent and nonequivalent; 分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等价的核。;两核（或基团）磁等价的条件;五、NMR图谱的类型;;一般情况下，谱峰数目超过n+1规律所计算的数目 组内各峰之间强度关系复杂 一般情况下， ? 和 J 不能从谱图中可直接读出;六、自旋体系;例如：;2. 自旋体系分类;（2）AX2 系统;（3）AMX 系统;（4） A2X2 系统;（5）AX3 系统;(6) A2X3系统;耦合常数的分类 ;耦合常数和生物大分子构象;多肽构象 ;多肽主链的二面角 ;邻位耦合常数J 和二面角? Karplus关系 ;? 角和 ? 角的关系;? 角和 ? 角的关系;因此每一个 ? 角对应于2个 ? 角，而对于大多数3JH-N-C?-H，每一个耦合常数3JH-N-C?-H又对应于二个 ? 值, 因此有四个可能的 ? 角对应于观察到的3JH-N-C?-H值 Karplus-Bystov关系式和构象能的计算相结合，或简单地和构象能图相结合可以帮助正确选择可能的二面角 ;对L-氨基酸来说： 右手?螺旋 3JH-N-C?-H?3.9Hz (?＝-57?) 310螺旋 3JH-N-C?-H?4.2Hz (?＝-60?) 反平行?折叠 3JH-N-C?-H?8.9Hz (?＝-139?) 平行?折叠 3JH-N-C?-H?9.7Hz (?＝-119?);峰强、驰豫和线宽;n*;纵向驰豫（T1）;横向驰豫（T2）;Backbone dynamics of the tandem zincfinger domain of Stc1;核Overhauser效应（简称为NOE）;一维谱;;核磁双共振;二维核磁共振的基本思路;多维谱