氧化锆的制备方法及性能.ppt

氧化锆的制备方法及性能;简介 从技术的角度看，氧化锆材料由于其卓越的电性能和机械性能而成为一种很有吸引力的材料。目前，氧化锆基本性能研究 的一个重要课题是：如何在室温下保持四方晶相。 纯氧化锆有三种同质异形体：单斜相，四方相和立方相。室温下，单斜相是稳定性的，当温度达到1170 ℃时，单斜相转变为四方相。在2370℃时，四方相转变为立方相。立方相具有萤石型结构，而四方相和单斜相具有相同的结构。; 据报道，亚稳态的四方氧化锆在低温下也能存在，并且四方的氧化锆细微颗粒在比较低的温度下也能通过很多方法制备。这些方法是：应力水解，溶胶凝胶法，水热法，热沉淀法，共沉淀法，表面活性剂模板法和喷雾高温分解法。 下面，我们介绍两种合成四方氧化锆的方法。; 一、微波放射法具有光致发光性能的四方氧化锆纳米颗粒的合成 微波法的特点 微波合成方法是自1986年以来另外一种合成无机化合物的方法。与其它常规的方法相比，微波合成具有以下优点： 1.反应时间短； 2.产品小颗粒的粒径分布窄； 3.纯度高。;　　　这种方法是在没有矿务材料添加剂的条件下，用微波辅助的方法，制备尺寸在几个纳米的聚合稳定纳米晶四方氧化锆，并且研究了它们的光致发光性能。其中聚烯醇对氧化锆的纳米颗粒的的稳定性有重要的影响。 　氧化锆的合成试验试剂和仪器 Zr(NO3 )4 ·nH2O （0.1mol/L），NaOH (5mol/L ) Brucker D8X衍射仪，Perkin-Elmer LS-50B荧光分光计 ，H－800透射电子显微镜 ;　样品合成流程图;图1 a和b分别为没有添加和添加聚烯醇的条件下用微波合成样品的X衍图,c为四方二氧化锆模拟X衍射图。; 图1b表示的是聚烯醇存在的条件下用微波法合成的样品的X衍射图。由拜德－谢尔方程得四个最强峰对应的样品尺度为18 nm (101), 11.6 nm (002)、(110), 9.7 nm (112)、(200), 10.1 nm (103)、 (211)。后三个峰值中的较小值与这些样品包含两个反射比一致，这也是四方相氧化锆的特征。所以从 (101) 衍射面的半峰宽计算得到退火样品的真正尺寸大约为18nm。在320℃的条件下加热6h得到的???方相的氧化锆具有良好的晶粒，证明了最初通过微波法合成的样品是纳米尺寸的四方相的氧化锆。;　因为从XRD结果中判断样品的颗粒的尺寸只有大约2nm，所以在放大的条件下，TEM表示的不是单个颗粒的的形貌。ED图显示了明确的准连续的衍射环，这表示了颗粒的实际尺寸要比应用电子衍射的电子束测量得到的半径小的多。 ;　由于颗粒尺寸比样品的厚度要小很多，能够期望得到由固定散射系数的理想扩散反射比。Kubelka-Munk函数是指吸收因数和散射因数的比，被用作吸收率测绘图，表示在3.5ev产生了一个明显得吸收端。 ;　图４a表示的是波长为254nm的激发光致发光谱，在402nm，420nm，459nm分别能观察三个荧光发射。图４b的光致发光光谱是在波长为412nm的激发下得到的，在608nm处有个最强峰，在530nm处有一个弱的半峰。尽管详尽的纳米氧化锆的光致发光机制正在研究中，但是我们可以认为这是由于在禁带转变处短波激发引起的。在图４b的激发条件下，这应该是由于存在中间隙态引起的，比如表面缺陷和氧空位。因为纳米氧化锆样品颗粒的高表面区域，大量的表面缺陷存在于合成的纳米氧化锆的表面。 ;结论;二、通过控制硝酸盐-氨基乙酸的PH值合成ZrO2-15mol％CeO2纳米粉体;实验过程;　 图1.a)350 ℃和b)600 ℃下煅烧得到的纳米晶ZrO2-15mol％CeO2粉体的衍射图 氨基乙酸/金属比例为5。两衍射图中都没有单斜相，因为在衍射图中不存在位于2θ=28.2度和2θ=31.5度的最强峰。可以通过检查小峰把四方相从立方相辨别出来，这些小峰与理想萤石结构中的非反映面相对应，其中（112）面是最强的，还有其它几个峰，例如（200）/（002），（113）/（311）和（400）/（004）。从衍射图1b中可以看到两种效应是很明显的。 ; 两种材料显示的都是四方相。 600 ℃下煅烧的粉末衍射峰宽度降低证明晶粒尺寸随着煅烧温度升高显著的增加。350 ℃和600 ℃煅烧的粉末晶粒尺寸分别为（5.6-6.2) nm和（16-18）nm，晶胞参数由（004）和（400）谱线的2θ位置决定。 350 ℃时， a＝5.140-5.148? ，c＝5.214-