热力学基础习题课2013-3-26.ppt

一、选择题;4、吉布斯函数的含义应该是什么？ A.是体系能用于对外做功的能量； B.是体系能用于对外做有用功的能量； C.是在可逆条件下能用于对外做有用功的能量； D.是在等温等压可逆条件下能用于对外做有用功的能量； E. G=H-TS ;5、1mol理想气体 （1）经定温自由膨胀使体积增加1倍； （2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍； （3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍； （4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。 在下列结论中何者正确？（ ） （A）?S1=?S2=?S3=?S4； （B）?S1=?S2，?S3=?S4=0； （C）?S1=?S4，?S2=?S3； （D）?S1=?S2=?S3，?S4=0。;二、 思考判断题;4. 一定量理想气体进行等压膨胀, 必有△U＞ 0; △H ＞0.;三、 计算题;题1;题2;ΔS2;ΔS=ΔS1+ΔS2;题3. 计算2 mol镉从25℃加热至727℃的熵变化。 已知：镉的正常熔点为321℃，?fusHm = 6108?64 J·mol?1。 相对原子质量为112?4，Cp?m ( Cd，l ) = 29?71 J·mol?1·K?1 ，Cp?m ( Cd，s ) = ( 22?48 + 10?318 ? 10?3 T / K ) J·mol?1·K?1。;ΔS =ΔS1 +ΔS2 +ΔS3 =37.61+ 20.56+30.94=89.11 J·K?1 ;题4、求1mol 水在373K、202 kPa下变为同温、同压的水蒸气，求△H、 △S、△ G。已知水在 373K、101 kPa下的△vapHm = 40640J?mol-1。 ;H2O，l，373K，202kPa;;dH = TdS+Vdp;dH = V(1-T?)dp ?H = V(1-T ?) ?p;设 S = S(T,p);题5、金属的 Cp - Cv;等温压缩系数;对于Cu Cp—CV = ;题6、 已知下列热力学数据 金刚石 石墨 ΔcH m?（B，298K）/kJ?mol-1 —395.3 — 393.4 Sm ?(B,298K)/J ?mol-1 ?K-1 2.43 5.69 密度ρ/ kg ?dm-3 3.513 2.260 求(1)在298K时,由石墨转化为金刚石的Gibbs函数变化ΔrG?m； （2）298K时需要多大压力才能使石墨转化为金刚石。;=[(- 393.4+395.3) - 298(2.34 - 5.69)×10-3]kJ?mol-1 = 2.88 kJ ?mol -1;(2) ΔVm= Vm,金刚石-Vm,石墨 = 12.0×10-3 kg?mol-1( )dm3?kg-1 = -1.894×10-3 dm3?mol-1 ;欲使石墨变为金刚石, 则ΔGm ＜ 0。 当T=298K时, ΔrGm? +ΔVm(p-p? )＜0,;课题测验题. ;解答：同一种物??的标准态化学势应该相同， 所以 。; 将温度均为T、压力均为p1、物质的量分别为n1和4n1的O2和N2(视为理想气体)在定温、定压下混合，计算过程的?G。;(2) 定温混合后，N2的分压变为4p1/5， O2的分压变为p1/5，;题7. 理想气体做等温膨胀，从p1,V1,T膨胀到p2,V2,T，其吉布斯函数的增量为?G=nRTln(p2/p1)0。此式能否作为该变化自发进行的判据？