物化公式整理.docVIP

1.E = U+T+V 2.H≡U＋pV 2.1 理想气体绝热可逆过程有3种等价的形式: 3.单原子分子:CV,m=3/2R Cp,m=5/2R 双原子分子:CV,m=5/2R Cp,m=7/2R 多原子分子:CV,m=3R Cp,m=4R 4.ξ：反应进度 5.基尔霍夫定律的定积分式: 卡诺热机 ?η=-W/Q2 =(T2－T1)/T2 =1－(T1/T2) 7. 熵的微观意义： S=klnW W:宏观状态拥有的微观运动状态的数量 k：Boltzmann常数 8.纯物质B在状态(T,p)的规定熵即为下 述过程的熵变: 9. 等温过程的熵变: (理想气体) 10. 绝热过程: 绝热可逆过程, 由熵的判别式: 绝热可逆 (2) 绝热不可逆过程: 对此类过程需设计一条可逆途径, 从相同的始态到相同末态, 再沿可逆途径求算熵变. 11. 变温过程: 简单体系 A. 等压变温: B. 等容变温: 12.相变过程： 平衡相变： 平衡相变是一可逆过程, 在等温等压下进行. ?平衡相变有: 故平衡相变的熵变为: (6) 即：平衡相变的熵变等于相变潜热除以相变温度 13.理想气体的混合过程: （1).A, B先各自等温可逆膨胀到各自的末态; (2).可逆混合. 第一步的熵变为: 第二步熵变为零 赫氏自由能 F≡U－TS 状态函数,广度性质,没有明确的物理意义,具有能量的量纲. 在等温过程中，一封闭系统所能作的最大功等于系统的亥姆霍兹函数的减少。 Gibbs自由能(Gibbs free energy) G≡H－TS ( ≡F+pV 在一个封闭系统中进行的等温等压过程Gibss函数值的减少等于系统对环境所作的最大非体积功. H=U+pV F=U－TS G=H－TS =F+pV 19. dU=TdS－pdV (1) dH=TdS+Vdp (2) dF=－SdT－pdV (3) dG=－SdT+Vdp (4) 的计算 （1）等温过程的?G: ? 1〉理想气体等温过程: 2〉2. 凝聚体系等温过程的: ?=∫Vdp 因凝聚体系的V可视为常量,故: ?=V(p2－p1) 对于实际气体, 或需考虑体积变化的凝聚相, 则可将物质的状态方程代入(1)式, （2）变温过程的（dp=0） 当知道物质的S的表达式时, 可将S的表达式代入(5)式求积分,即可求得变温过程体系的吉布斯自由能的变化. 对于简单等压变温过程: 当Cp为常数时，S0是标态下物质的规定熵, ???查表得到. 将S的表达式(6)代入(5)式积分可得变温过程的 物质的量浓度（molarity）（摩尔浓度） 质量分数（mass fraction） 23.质量摩尔浓度（molality） 物质的量分数 (mole fraction) 偏摩尔量(partial molar quantity) 定义: (3) Zi,m: i 物质的偏摩尔量(partial molar quantity). 代入(2)式, 得: (4) Z可以是任意一种广度热力学量, 如体积: 对一偏摩尔量求积分dZ: ( 恒温恒压下积分) 若保持在积分过程中体系各组分的浓度不变, 则各组分的偏摩尔量Zi,m的值也不变, 可以作为常数提出积分号外, 于是得: (5) (5)式即为偏摩尔量集合公式. 其物理含义是: 多组分体系的热力学量等于各组分的摩尔数与其相应的偏摩尔量乘积的总和. 26.化学势 广义G，H，U，F关系式（Gibss关系式，用于力平衡, 热平衡,只作体积功的均相多组分体系） 化学势等价定义式 对于多相体系, 整个体系的热力学函数值是各相的热力学函数值之和 物质平衡判据的条件为 物质流向的判据 i物质由β相流入δ相 i物质由δ相流入β相 β相与δ相达平衡 吉布斯-杜亥姆方程 等温等压 推广至其它热力学状态函数Y 纯理想气体的化学势 ?μ:温度为T, 压力为p的纯理想气体; : 标准状态(standard state)下理想气体化学势