物化复习大纲.ppt

第一章 气 体;以上三式结合 理想气体状态方程:;§1-2 道尔顿定律和阿马格定律（气体混合物）;2.道尔顿定律 理想气体混合物中某一组分的分压pB等于该组分气体（量nB）单独于混合气体总体积V、温度T 时所具有的压力, 即：;§1-3 真实气体状态方程;描述真实气体的 p V T 关系的方法： ①引入压缩因子Z，修正理想气体状态方程；（对应状态原理，维里方程等） ②引入 p、V 修正项，修正理想气体状态方程。（范德华方程）;真实气体：p V ≠ n R T → p V = Z n R T ;3. T=Tc; 例：氢气的临界温度tc=-239.9℃,临界压力pc=1.297×103kPa,有一氢气钢瓶，在-50℃时瓶中H2的压力为12.16×103kPa，则H2一定是（ B ） (A) 液态（B）气态（C）气液不分 (D)无法判断;*;例：在恒温100℃的带活塞的气缸中，放有压力为101.325kPa的饱和水蒸气。于恒温下压缩该水蒸气，直到其体积为原来体积的1/3，此时缸内水蒸气的压力为（ A ） （A）101.325kPa (B) 101.325kPa/3 （C）3×101.325kPa kPa （D）无法判断;第二章 热力学第一定律 ;积分形式：;可逆体积功的计算 ;*;2. 理想气体ΔH 的计算;3. 理想气体 ?U 的计算;在温度T 下，参与反应的各物质均处于标准状态, 由稳定相态的单质生成 1 mol β相化合物B的标准摩尔反应焓称为化合物B(β)在温度T 下的标准摩尔生成焓。;化学反应标准摩尔反应焓，等于同样温度下, 产物标准摩尔生成焓与其化学计量数的乘积和减去反应物相应的值。;在温度T下，参与反应各物质均处于标准状态, 1 mol β 相化合物B在纯氧中发生氧化反应至指定的稳定产物时的标准摩尔反应焓称为化合物B(β)在温度T 下的标准摩尔燃烧焓。;化学反应标准摩尔反应焓，等于同样温度下, 反应物标准摩尔燃烧焓与其化学计量数的乘积和减去产物相应的值。;*; 指出哪一个反应的△rHmΘ为CO2的标准摩尔生成焓 （A ） （A）C (石墨) + O2 (g) → CO2 (g) （B）CH4(g)+2O2 (g) → CO2 (g)+2H2O(g) （C）C (石墨) + O2 (g) → CO(g) （D）2CO(g)+O2(g) → 2CO2 (g);例 ：5mol的双原子理想气体，从始态300K，200kPa先恒温可逆膨胀至使压力50kPa,再绝热可逆压缩至100kPa的末态。求末态温度T及整个过程的Q,W,ΔU,ΔH。 解：双原子理想气体的Cv，m=2.5R，Cp，m=3.5R T3= T2× (p3/p2) R/ Cp,m=300× (200/ 50) 2/7=445.8K 整个过程的： ΔU=nCv，m（T3-T1）=5×2.5×8.314×(445.8-300)=15.15kJ ΔH=nCp，m（T3-T1）=5×3.5×8.314×(445.8-300)=21.21kJ ΔU1=0=Q1+W1 Q= Q 1+ Q 2=-W1+0=nRTln(p1/p2) =5×8.314×300×ln(200/50) =17.29kJ W=ΔU- Q=(15.15-17.29)=-2.14 kJ;2、25℃时甲酸甲酯（HCOOCH3，l）的标准摩尔燃烧焓△cHmΘ（HCOOCH3, l）=?979.5 kJ?mol?1，甲酸（HCOOH, l）、甲醇（CH3OH, l）、水（H2O, l）及二氧化碳（CO2,g）的标准摩尔生成焓为△fHmΘ 分别为?424.72 kJ/mol，?238.66 kJ/mol，?285.83 kJ/mol及?393.509 kJ/mol。应用这些数据求25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。 HCOOH（l）+ CH3OH（l）＝HCOOCH3（l）+ H2O（l）;解：首先求出甲酸甲酯的标准摩尔生成焓 HCOOCH3（l）+ 2O2（g） ＝ 2CO2（g）+ 2 H2O（l） △fHmΘ / (kJ?mol?1) 0 ?393.509 ?285.83 △rHmΘ=△cHmΘ（HCOOCH3, l）＝2×△fHmΘ (CO2, g) + 2×△fHmΘ (H2O, l) ?△fHmΘ (HCOOCH3, l)