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物理化学总复习;热力学第一定律：第一类永动机是不可能造成的。;系统的性质：决定系统状态的物理量。;焦耳实验结论：;可逆过程:;理想气体绝热过程特点： (1) ?U ＝ W (2) 一般情况绝热过程 p V T 同时变化，绝热压缩，体系升温，绝热膨胀，体系降温。(特例：绝热自由膨胀温度不变） (3) 从同一状态出发，不同绝热过程具有不同的末态。 (4) 从同一状态出发经过不同绝热过程膨胀到相同的体积(或相同的压力)，其中绝热可逆过程的功的绝对值最大。 (5) 在p～V图上，绝热可逆线斜率绝对值大于等温可逆线斜率绝对值。;自发过程：在自然条件下能够发生的过程。 非自发过程：自发过程的逆过程。;不可逆循环 =可逆循环;过程方向、限度判据总结：;化学势判据;判断过程是否可逆总结：;热力学基本方程;;克拉佩龙方程;偏摩尔量;拉乌尔（Raoult)定律：;其中每组分气液平衡时气相、液相组???：;理想稀溶液中溶剂符合拉乌尔定律，溶质符合亨利定律。 例：二元理想稀溶液的蒸气压 ;理想液态混合物中任一组分的化学势;理想液态混合物等温等压混合性质;稀溶液的依数性;——理想气体反应等温方程;平衡常数及平衡组成的计算;温度对标准平衡常数的影响 ;压力对理想气体反应平衡移动的影响 ;相—系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分 相数—系统内相的数目，用P表示 相态：当系统的P和各相的形态不变时，称系统处于确定的相态。 自由度是指维持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自由度数，用F表示。;相律：;例. 将过量的NaHCO3(s)放入一真空密闭容器中，在50℃下，NaHCO3按下式进行分解：2NaHCO3(s)==Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)，系统达平衡后，则其组分数C=（ ）；F=（ ） (A)? 3，2；(B)? 3，1；(C)? 2，0；(D)? 2，1。 ;例3. CuSO4与水可形成CuSO4?H2O, CuSO4?3H2O, CuSO4?5H2O三种水合物,则在一定压力下，与CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有：( ) (A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐 ;七张基本相图（t-x图）; 基元反应的速率方程─质量作用定律;化学反应速率方程的一般形式;零级反应：;一级反应：;二级反应;速率方程的确定;阿伦尼乌斯方程;复合反应速率的近似处理法;3．稳态近似法;非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系;法拉第定律;强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如H2SO4 和KOH溶液。;摩尔电导率与浓度的关系;离子独立运动定律;电解质溶液的活度;原电池热力学;原电池电动势的计算;2) 根据电池反应，由Nernst方程计算： 首先查表计算： 然后将E?和各组分活度代入Nernst方程，即可算得E。;电动势测定的应用;（2）求电解质溶液的平均活度因子 ;求AgCl(s)的Ksp;进行电解操作时，使电解质能在两极不断地进分解所需的最小外加电压即为分解电压。;电解时的电极反应;表面张力:可看作引起表面收缩的单位长度上的力，单位：N·m-1。;界面张力及其影响因素;——Laplace方程;微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式 ;——Langmuir吸附等温式;胶体分散系统;电解质对? 电势的影响： 溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使? 电势在数值上变小直至为0;溶胶的胶团结构;胶团结构表示： 例：AgNO3过量时，吸附 Ag＋带正电，NO3－为反离子;电解质的聚沉作用;唐南平衡;理想气体单纯pVT变化过程中七个物理量的计算;恒外压pamb过程：;恒压过程：;恒容过程：;绝热可逆过程;绝热恒外压过程;可逆相变过程：可逆相变是指某一温度对应的饱和蒸气压下的恒温恒压相变过程。;等温等压过程