物化第一章 热力学第一定律.ppt

实际气体经节流膨胀后的温度变化 令 ?J-T 0, 温度下降。 大多数气体，如CO2, N2 ?J-T 0, 温度上升。 如H2, He ?J-T 0, 温度不变。 理想气体 * 例9 1 CO2气通过一节流孔由5×106Pa向105Pa膨胀，其温度由原来的25℃下降到–39℃，试估算其μJ-T。（2）已知CO2的沸点为–78.5℃，当25℃的CO2经过一步节流膨胀欲使其温度下降到沸点，试问其起始压力应为若干（终态压力为105Pa）？ 解: 1 假设在实验的温度和压力范围内，μJ-T为一常数， 则 * 2 根据μJ-T的定义和 1 的结果 即 * 思考？已知某实际气体的Cp,m 和?J-T ，该气体经一等温变压 p1?p2 过程后的?H ？ 令 H f T, p , 则 积分 解法一: T, p1 T, p2 移项得： * T1, p1 T1, p2 ?H T ？ T2, p1 定压 ?H2 0 ?H ?H1+ ?H2 ?H1 nCp,m T2 ?T1 nCp,m ?J-T p1 ? p2 ?H1 nCp,m T2 ?T1 定焓 解法二：设计定压过程+定焓过程 * 解释下面的解法为何是错的: 解： ?H nCp,m ? T 因 ? T / ? p ?J-T 所以 ?H nCp,m ?J-T ? p nCp,m ?J-T p2- p1 而正确的结果为：?H nCp,m ?J-T p1- p2 答： 1. ?H nCp,m ? T 只能用于理想气体，一般物质的使用条件是定压： ?H p nCp,m ? T，而本题并非定压过程； 2. ? T / ? p ?J-T 中的 ?T T2- T1 , T2是指什麽状态的温度？而本题是定温过程，即T2 T1。 * ※（4）实际气体的?U f T,V 、 ?H f T,p —定温时反抗分子间引力所消耗的能量，则 按照分子运动论的观点，气体分子的动能只是温度的函数，因此体积变化时，分子的平均动能不变。但膨胀时，必须克服分子内的引力 或对抗内聚力 而做功，由于分子间平均距离增大，平均位能将改变。 若实际气体定温膨胀，可用反抗分子间的引力所“消耗”的能量来衡量内能的变化。即 * 若气体的状态方程式符合范德华方程式: 则 * 证明过程是由基本公式在定温条件下两边除以dV,然后由Maxwell关系来证明。 知识回顾 1. 关于理想气体的过程方程式的以下说法中，正确的是: A 任何过程都可用过程方程式表示 ； B 只有绝热可逆与等温可逆过程才有过程方程式 ； C 根据过程方程式可计算该过程的体积功 ； D 过程方程式就是状态方程式 。 2. 理想气体由同一初态 A P1,V1,T1 分别经绝热可逆与等温可逆过程到达相同体积V2的终态，如右图所示，则下列说法中正确的是 A AB为绝热线，AC为等温线 ； B AB为等温线，AC为绝热线 ； C AB为等温线，BC为绝热线 ； D AC为绝热线，BC为等温线 。 3. 4. 5. 6. 7. 8. §1.10 化学反应的热效应 1.化学反应的热效应 2.定容反应热与定压反应热 3.反应进度 4.热化学方程式的写法 5.反应热的测量 * 1.化学反应的热效应 一定温度，只做体积功的条件下，化学反应的热效应—反应热。 反应物和产物的温度相同 热化学就是热力学第一定律在化学过程中的应用。一化学反应所以能吸热或放热，从热力学定律的观点来看，是因为不同物质有着不同的热力学能或焓，反应产物的总热力学能或总焓通常与反应物的总热力学能或总焓是不同的。所以发生反应时总是伴随有能量的变化，这种能量变化以热的形式与环境交换就是反应的热效应。 * 根据 H U+pV 而 所以H f T ，理想气体的U和H只是温度的函数 对于理想气体定温过程： ?U 0, ?H 0, Q -W 3. 理想气体的焓 U+nRT　 所以 所以 * §1.7 热容 C Heat Capacity * 一、任何纯物质: ?U V ∫CV dT, ?H p ∫Cp dT 二、理想气体 ： dU CVdT dH CpdT Cp,m ? CV,m R 三、热容与温度的关系 Cp,m a + bT + cT2 or Cp,m a + bT + c’T-2 * CV（定容热容） Cp（定压热容） 条件： V or p 只做体积功，任何纯物质。 对于纯物质单相密闭系统（双变量系统）： 一、热容 * 任何纯物质:当等容或等压时, 上式中的第二项为零 dU V CV dT dH p Cp