物化第七章-1.ppt

研究内容： ? 化学热力学和统计热力学 – 方向和限度 ? 化学动力学 – 速率和机理（第七章） ? 物质结构 – 结构和性能;第七章 化学动力学 §7-1.化学动力学的任务及发展 化学热力学任务:研究化学反应/过程的方向和限度;一、化学反应动力学任务 1．了解反应速率概念,了解各种因素（分子结构、温度、压力、浓度、介质、催化剂等）对反应速率的影响。;二、发展 宏观 微观 宏观：十九世纪后半叶（质量作用定律，Arrhenius 定律，活化能的概念）;三、化学反应的类型（→研究方法与模型） 1．单相反应（均相反应）：气相反应，溶液反应 2．多相反应：气-固，液-固，固-固;注意：研究方法 热力学研究方法：主要状态函数法 动力学研究方法： 1）建立模型（速率方程），由数学求解得动力学方程 2）根据动力学方程，由实验数据求得动力学参数 3）机理研究方法：碰撞理论，过渡状态理论 ;热力学上判断过程方向与限度的判据（无W ）;§7-2. 反应速率的表示方法与测定原理 一、反应速率的表示方法 aA+dD=xX+yY 设反应进度?;几种变形： 1）恒容或体积变化可忽略 单位：mol·dm-3·s-1;2)为了方便计算，定义：;3) 对多相反应： A：多相反应界面面积;t;如何确定cB？ 1）化学方法：取样分析，样品需“冻结”，使反应速率为0。—— 冲稀、骤冷、加阻化剂、除去催化剂等。但数据不连续。;三、反应速率的影响因素与过程强化 影响因素：反应物本性，浓度(压力)，介质，温度，光，电场，磁场，超声波，微波，催化剂，杂质，反应相态或分散度,反应器形态 强化方法：常规与非常规;§7-3.浓度对反应速率的影响 一、几个概念 1. 基元反应和非基元反应;I2+M →2I+M M: 反应器壁或其它第三者分子 H2+2I → 2HI;基元反应（elementary reaction）：对一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为产物分子;2．简单反应和复杂反应 简单反应：只包含了一个基元反应，即一个基元反应就可以表示其反应历程。 复杂反应：包含了两个或两个以上的基元反应。 ;3．反应分子数 基元反应中，直接参与反应所需最少分子数目。 —— 整数。;二、反应速率方程 1. 反应速率方程：表示反应速率与反应物浓度间关系的方程式。;3．简单反应的质量作用定律 一定温度下，简单反应（基元反应）的瞬时反应速率与反应物的瞬时浓度的乘积成正比。;反应速率常数kB ：比较反应速率大小,与反应物性质, T，催化剂有关，与浓度无关。;4．反应级数 反应级数n=a+d ;5．反应分子数与反应级数的比较 反应级数 反应分子数 1）概念 对宏观化学反应 对基元反应，从微观角度 2）定义 与浓度的几次方 参加基元反应的粒子数目 成正比则称几级反应 （由反应机理确定） （实验测定或由反应机理确定） 3）数值 正整数(0，1，2 ┄) 1，2，3 分数，负数 4）给定反应 可依据条件变化而变化 固定值 5）是否存在反应级数有时无意义 任何基元反应必有反应分子数 6）使用范围 处理实验数据得到 探讨反应机理 7）一致性 简单反应（基元反应）;;§11-4.简单反应级数??反应动力学方程式;一、一级反应 1.一级反应：反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。（不研究 );若用反应物浓度表示反应速率;若用产物表示反应速率 A →产物 t=0 a 0 t=t a-x x ;3. 一级反应的特征;3）lnco/c? t作图为一直线，斜率为k1 ，截距为0。 ln(a/a-x)? t作图,斜率 k1 ，由斜率求出一级反应速率常