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物理化学(上)电子教案---第二章
第二章;第二章 热力学第一定律;第一部分:热力学概论;2.1 热力学概论
;什么叫热力学?
研究热、功和其他形式的能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律。
它的基础是热力学第一定律和热力学第二定律。;什么叫化学热力学?
把热力学中最基本的原理用来研究化学变化以及跟化学变化有关的物理变化就称为化学热力学。;热力学方法的三大特点:;b.不管过程细节
热力学只考虑变化前后的净结果,不考虑物质的微观结构和反应机理。
我们只关心一个过程的开始和终了状态,而对过程的细节不予考虑。; 局限性:不知道反应的机理、速率和微观结构,只讲可能性,不讲现实性。
只知道某个过程能够发生,但无法解释它为什么能发生,或者一个过程不能发生,为什么不能发生,光靠热力学就无法解释了。;1、系统与环境
2、状态和状态性质
3、状态方程
4、过程和途径
5、热力学平衡态
6、热和功;2.3 几个基本概念;2.3 几个基本概念; 系统与环境之间既有物质的交换,又有能量的交换。; 系统与环境之间没有物质的交换,但有能量的交换。; 系统与环境之间既无物质交换,又无能量交换,故又称为隔离系统。有时把封闭系统和环境一起作为孤立系统来考虑。;2、状态和状态性质(状态函数);状态性质(状态函数):
系统的宏观物理量,如体积、压力、温度、内能、焓等。;根据状态函数的性质不同把它分为两类:;状态函数的特征;(3)系统的状态函数之间不是互相独立无关的而是互相有关联的。
对于纯物质的单相系统来说确定它的状态,需要有三个状态函数就可以。例如理想气体的状态方程 pV= nRT。;U = f ( T, p );3、状态方程;4、过程和途径;a.等温过程:T1=T2=T环境。
人体具有温度调节系统,从而保持一定的温度,因此在体内发生的生化反应可以认为是等温过程。;c.等容过程:V1=V2
d.环状过程(循环过程):系统由某一状态出发经过一系列变化又回到原来的状态的过程。 状态函数的改变量等于零。
?p=0, ?V=0, ?T=0, ?S=0 , ?G=0 、、、 、、、
e.绝热过程:系统在变化过程中与环境没有热的交换的过程。Q=0;5、热力学平???态;6、功和热;功等于强度因素和广度(容量)因素变量的乘积。强度因素的大小决定了功的方向(广义力);广度因素决定了功的大小(广义的位移)。;第二部分:热力学第一定律;2.4 热力学第一定律;2.4 热力学第一定律; 到了1850年,科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。
能量守恒与转化定律可表述为:
自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同形式,能够从一种形式转化为另一种形式,但在转化过程中,能量的总量不变。;在热力学中,能量守恒定律就是热力学第一定
律,热力学第一定律有很多种叙述说法,最常用
的一种说法如下:
不供给能量而连续不断对外做功的机器叫做第
一类永动机,无数事实表明第一类永动机是不可能存在的。;3、内能;在化学热力学中,通常是研究宏观静止的、无整体运动,并且,一般没有特殊的外力场存在。即动能、位能等于零的系统,因此只考虑内能。
内能用符号U表示,是状态函数,改变量?U只取决于系统的始态和终态,而与变化所经历的途径无关。内能是广度性质。它的绝对值无法测定,只能求出它的变化值。 ?U= U2-U1;U = f ( n,T, V );4、第一定律的数学表达式;2.5 准静态过程与可逆过程;;功与途径的关系;膨胀过程;(2)等外压膨胀(p外保持不变)
外压保持恒定不变,p外=p2下气体的体积从V1膨胀到V2。系统所作的功为:;图 2.5.1 等外压膨胀;We,3=-p(V-V1);图 2.5.2 等外压膨胀;(4)可逆膨胀(p外= p-dp)
将活塞上放上很细的粉末,粉末代表p外,每取一粒粉
末, p外就减少dp,气体膨胀dV,依次取下粉末,气体
的体积逐渐膨胀,直到V2为止。整个膨胀过程中p外=
p-dp。系统所作的功为:;图2.5.3 可逆膨胀;始态;压缩过程
(1)等外压压缩:
系统在外压为p1下,一次从V2压缩到V1,环境对体系所作的功为:;图2.5.4 等外压压缩;(2)多次等外压压缩 ;图 2.5.5 多次等外压压缩; (3)可逆压缩(p外= p+dp)
将活塞上重新放回一粒一粒的很细的粉末,粉末代表p外,
每放一粒粉末, p外就增加dp,气体压缩dV,依次放下粉
末,气体的体积逐渐压缩,直到V1为止。整个压缩过程中
p外= p+dp。系统所作的功为:;图1.4.4 可逆压缩; 从以上的膨胀与压缩过程看出,功与变化的途径有关。虽然始终
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