物理化学1-2(应化).ppt

３．标准摩尔反应焓 对0 ??BB的反应，在各组分均处于温度T的标准状态下反应的摩尔反应焓叫标准摩尔反应焓。 标准摩尔反应焓用?rHm T 表示，下标“r”表示“反应” 单位：J?mol-1,kJ?mol-1 §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 二、标准摩尔反应焓 ? ? ? ?rHm T ??BHm B，T f（T） ４．标准摩尔反应焓与摩尔反应焓的关系 先看?rHm T，P，yc 与?rHm（T）差别： 混合过程的焓变、压力对焓的影响 若系统中各物质的摩尔焓与压力无关，各组分混合也不引起焓变，则： ?rHm T，P，yc ?rHm（T） 上式适用条件为理想气体，纯质液、固体忽略压力影响、或形成理想混合物。 §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 二、标准摩尔反应焓 ? ? 1．生成反应：由稳定单质生成1mol指定相态的化合物的反应。 例：PCl5 g 生成反应：P 白磷 +5/2Cl2 g PCl5 g 而下列反应：P 红磷 +5/2Cl2 g PCl5 g PCl3 g +Cl2 g PCl5 g 2P 白磷 +5Cl2 g 2PCl5 g P 白磷 +5/2Cl2 g PCl5 l 都不是PCl5 g 的生成反应 §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 三、标准摩尔生成焓 ２．标准摩尔生成焓：在T温度标准状态下，由稳定单质生成1mol?相的化合物B的焓变。叫该化合物B ? 在T温度下的标准摩尔生成焓。 标准摩尔生成焓也就是生成反应的标准摩尔反应焓。 用?fHm B，?，T 或?fHB ?，T 表示，下标“f”表示生成 单位：J?mol-1，kJ?mol-1。 §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 三、标准摩尔生成焓 ? ? ３．化学反应中各组分标准摩尔生成焓与反应的标准摩尔反应焓之间的关系。 ? ? ?rHm（T） ??B ?fHm B，?，T ? ? ?rHm（T） ??B ?fHB T 或写成 §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 三、标准摩尔生成焓 ? ? 例子： 3H2+N2 2NH3 ?rHm T 2?fHm NH3,T -3?fHm H2,T -?fHm N2,T ? ? §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 四、标准摩尔燃烧焓 １．标准摩尔燃烧焓：在T温度标准状态下，1mol ?相的化合物B与氧进行完全氧化反应的焓变。叫该化合物B ? 在T温度下的标准摩尔燃烧焓。 用?CHm B，?，T 或?CHB ?，T 表示 下标“C”表示“燃烧” 单位：J?mol-1 ，kJ?mol-1 ? ? §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 四、标准摩尔燃烧焓 ２．完全氧化反应 完全氧化反应是指：元素C与O2生成CO2 g 的反应，元素H与O2生成HO2 l 的反应。 元素S元素Cl元素N不同的书定义不一致。如有定义元素S生成SO3 g 的反应,如有定义元素S生成SO2 g 的反应。 §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 四、标准摩尔燃烧焓 ３．化学反应中各组分标准摩尔燃烧焓与反应的标准摩尔反应焓之间的关系． ?rHm（T） -??B ?CHm B，?，T 或写成 ?rHm（T） - ??B?CHB T ? ? ? ? §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 四、标准摩尔燃烧焓 4．几点说明： 注意：完全氧化产物的标准摩尔燃烧焓为0 如：CO2 g 、H2O l 、O2 g ?CHm 为0 ? 注意：稳定单质的标准摩尔生成焓为0 如：?fHm C，石墨，T 0 ? H2O g 标准摩尔燃烧焓不为0 ?CHm C，石墨，T ?fHm CO2,g，T） ? ? §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 五、标准摩尔反应焓与温度的关系 反应物 T2,标准态 产物 T2,标准态 ? ?rHm（T2） 反应物 T1,标准态 产物 T1,标准态 ? ?rHm（T1） ?1Hm ?2Hm §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 五、标准摩尔反应焓与温度的关系 ? ? d ?rHm（T） /dT ?rCP,m 基尔霍夫公式 ? ? ? ? ? §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 六、化学反应的恒压热和恒容热的计算 １．恒压反应热：恒温、恒压 W? 0 时，化学反应的热 ＱＰ＝?ＰＨ＝? ?rＨm ２．恒容反应热：恒温、恒容 W? 0 时，化学反应的热 ＱＶ＝?ＶＵ＝? ?rＵm ３．恒压反应热与恒容反应热的关系 QP-QV＝?PH-?VU ?n g ?RT ???B g ?RT QP,m-QV,m＝?rHm-?rUm ??B g ?RT §2-9热力学第一定律对 化学变化的应用 六、化学反应的恒压热和恒