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第六章 电化学分析法;第一节 概述;什么是电化学分析 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质电化学性质及其变化规律来测定物质组成及含量的分析方法。;电极电位的产生： 金属和溶液化学势不同--电子转移—金属与溶液荷不同电荷—双电层—电位差—产生电极电位。 绝对电极电位无法得到，因此只能以一共同参比电极构成原电池，测定该电池电动势。常用的为标准氢电极。;1．能斯特方程表示电极电位?与离子活度之间的关系 对于电极半反应： M + ne- = Mn+ 有：?Mn+/M= ?θMn+/M+ ?Mn+ ，?θ为标准电极电位R、 V、F为常数，?Mn+ 为离子活度，在浓度很小时，可用 浓度代替。将常用对数代替自然对数，T为25摄氏度时： ?Mn+/M= ?θMn+/M + 0.0592/n lg?Mn+ ;电极电位的测定;所谓电化学电池中的电极系统，是指电分析化学实验中通常用到的二个电极的测试体系。 参比电极: 甘汞电极、银-氯化银电极, 电位不受试液组成的影响，具有恒定数值。 工作电极: 又称指示电极(金属基电极、PH玻璃电极、离子选择性电极) 电位随着待测离子浓度的变化而变化。;示意图;甘汞电极;; 参比电极;指示电极; 指金属及其难溶盐（或络离子）所组成的电极体系。;;氟离子电