第三章分子的拆开重点.ppt

有机合成路线设计的基本方法 逆合成法 分子简化法 官能团置换或消去法 分子拆解（拆开）法 a-合成子——正离子 ? ，亲电性 d-合成子——负离子 ? ，亲核性 r - 合 成 子 自由基 e - 合 成 子 分子 复习醇的制备方法 练 习 题 四、曼尼希（Mannich 反应及其应用 1、曼尼希反应 含有活泼氢的化合物,如含有α-H的醛、酮与甲醛和脂肪族伯胺或仲胺反应得到β-氨基羰基化合物-曼尼希碱 Mannich Base . 历程: 2、特点: 曼尼希碱与卤代烃作用形成季胺盐,在较低的温度下，即可分解生成α,β-不饱和化合物。 3、注意: ①几乎含有 结构的醛、酮 、酯都能发生曼尼希 反应，此外含活泼α—氢的硝基化合物、酸、酚、乙炔及其一元取代衍生物均能发生此反应。乙酰乙酸乙酯 和丙二酸酯类是广泛用于曼尼希反应的试剂。 ②只有仲胺生成单一的产物，而胺和伯胺可继续反应到氮原子上所有可利用的氢原子都被取代为止。常用的仲胺有： 注 意 ①狄克曼分子内酯缩合反应实际是在分子内部进行的克莱森酯缩合反应。是合成含五员或六元环及其衍生物的主要方法之一。 ②二元羧酸酯的α-氢的活性是亚甲基大于次甲基，因此，β-氧代-α-环状羧酸酯的拆开始从α,β处开环， α碳上加上一个氢，β羰基恢复为酯基；环酮的拆开可在羰基的α碳上加入-COOEt,以便变成原料。 3、不同酯间的缩合反应