第三章红外光谱分析.pptVIP

3. 多原子分子的红外吸收光谱 基频：每一个简正振动都有一个基频，对应于振动基态到第一激发态（ν=1）的跃迁。 倍频：因为振动的非谐性，也可能存在倍频，对应于振动基态到第二激发态的跃迁。 合频：当电磁波的能量正好等于两个基频跃迁能量的总和时，可能同时激发两个基频，这种吸收成为合频。 五. 影响吸收谱带强度的因素 跃迁几率： Δν= ±1 的跃迁（基频谱带）几率最大，谱带越强。 偶极矩的变化越大，吸收谱带越强。 偶极矩变化不为零的振动——红外活性振动 不引起偶极矩变化的振动——非红外活性振动 第二节 红外光谱与分子结构的关系 6. 物态变化的影响 通常同种物质气态的特征频率较高，液态和固态较低。例如丙酮vC=O(气)＝1738 cm-1， vC=O(液)＝1715 cm-1。溶剂也会影响吸收频率。 二、第二峰区（2500－2000 cm-1） 叁键、累积双键（－C≡C－、－C≡N、 ＞C＝C ＝C＜、 －N＝C＝O、－N＝C＝S） 谱带为中等强度吸收或弱吸收。干扰少，容易识别。 C－O 伸缩振动 1300～1000 cm-1 醇、酚： 1250～1000 cm-1，强吸收带 酚：～1200 cm-1 伯醇：1050 cm-1 仲醇：1100 cm-1 叔醇：1150 cm-1 醚：C－O－C伸缩振动 1250～1050 cm-1 确定醚类存在的唯一谱带 酯：C－O－C 伸缩振动 1300～1050 cm-1 2 条谱带，强吸收 酸酐：C－O－C 伸缩振动 1300～1050 cm-1 强而宽 烷烃： －CH3 约1450 cm-1、1380 cm-1 －CH(CH3)2 1380 cm-1、1370 cm-1 －C(CH3)3 1390 cm-1、1370cm-1 ＞CH－ 1340 cm-1 （不特征） 四、试样的调制 1. 制样的注意事项 2. 固体样品的制样方法 3. 液体样品的制样方法 二、红外谱解析要点及注意事项 1. 红外吸收谱的三要素（位置、强度、峰形） 2. 红外谱图解析顺序 （1）检查光谱图是否符合要求：基线透过率约90%，最大吸收峰不应为平头峰；等。 （2）排除可能出现的“假谱带”，如水、CO2、结晶溶剂等。 （3）先官能团区后指纹区，先强峰后次强峰和弱峰，先否定后肯定。 （4）同一基团的几种振动的相关峰是同时存在的。 3. 对于新化合物，一般情况下仅靠红外光谱难以确定结构。 例一：未知物分子式为C8H16，其红外图谱如下图所示，试推其结构。 三、红外光谱解析实例： 解：由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1，即该化合物具有一个烯基或一个环。 3079cm-1处有吸收峰，说明存在与不饱和碳相连的氢，因此该化合物肯定为烯，在1642cm-1处还有C=C伸缩振动吸收，更进一步证实了烯基的存在。 910、993cm-1处的C-H弯曲振动吸收说明该化合物有端乙烯基，1823cm-1的吸收是910吸收的倍频。 从2928、1462cm-1的较强吸收及2951、1379cm -1的较弱吸收知未知物CH2多，CH3少。 综上可知，未知物（主体）为正构端取代乙烯，即1-辛稀。 例二：未知物分子式为C3H6O，其红外图如下图所示，试推其结构。 1.由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1。 2.以3084、3014、1647、993、919cm-1等处的吸收峰，可判断出该化合物具有端取代乙烯。 3.因分子式含氧，在3338cm-1处又有吸收强、峰形圆而钝的谱带。因此该未知化合物必为－－醇类化合物。再结合1028cm-1的吸收，知其为伯醇。 综合上述信息，未知物结构为：CH2=CH-CH2-OH。 例三：未知物分子式为C12H24O2，其红外图如下图所示，试推其结构。 1.Ω＝1 2.1703cm-1处的强吸收知该化合物含羰基，与一个不饱和度相符。 3.2920、2851cm-1处的吸收很强而2956、2866cm-1处的吸收很弱，这说明CH2的数目远多于CH3的数目，723cm-1的显著吸收所证实，说明未知物很可能具有一个正构的长碳链。 4.2956、2851cm-1的吸收是叠加在另一个宽峰之上的，从其底部加宽可明显地看到这点。从分子式含两个氧知此宽峰来自－OH,很强的波数位移说明有很强的氢键缔合作用。结合1703cm-1的羰基吸收，可推测未知物含羧酸官能团。940