第三章化学平衡和化学反应速率分析.ppt

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(2)总压力P减为1/Y:各分压Pi将降低1/Y, 则:Q=(1/Y)?n Kθ =Y- ?n Kθ ?n 0, Y- ?n 1,QKθ ,正向移动 ?n 0, 逆向移动; ?n=0, 平衡不移动 (3)加入惰性气体: ?n=0的反应,亦无影响 等温等容时: ∵ Pi=niRT/V,故分压不变, Q=Kθ不变,无论?n怎样,平衡均不移动。 等温等压时:加入惰性气体会使总压增大,为维持恒压,V需增加,则各物质的分压Pi将降低,如前分析: Q=Y- ?n Kθ ?n 0, 正向移动 ;?n 0, 逆向移动; 总结: ?n=0 总压P对平衡无影响 等温等容加惰气 P增(Pi增):Q= X?n Kθ ?n 0,逆向移动; ?n 0,正向移 P降(Pi降):Q=Y- ?n Kθ ?n 0,正向移动 ?n 0,逆向移 等温等压加惰气 (三)温度对化学平衡移动的影响: -------- 温度可使Kθ 改变(C、P不改变Kθ ) 当温度升高时平衡向吸热方向移动;降温时平衡向放热方向移动。 (1)范特霍夫公式: 利用△rGθ= -RTlnK? △rGθ= △rHθ-T△rSθ可推出: (2)温度对平衡移动的影响 吸热反应,△rHmθ 0,升温,K2θ K1θ右移, 降温,K2θ K1θ左移, 放热反应,△rHmθ 0,降温,K2θ K1θ右移, 升温,K2θ K1θ左移 回目录 (四)催化剂对化学平衡移动的影响: 是动力学问题对△rG无影响,不影响化 学平衡,只是缩短了化学平衡实现的时 间。 复习思考题 1、反应CaCO3(S)+2H+(aq) =Ca2+(aq)+CO2(g)+H2O(I)的标准平衡常数表达式为K ? =————————————————————————————————————————-——,反应K ?与ΔrG ?的关系式ΔrG ? =——————————————— 2、化学反应的 ,反应速率愈大。 A. ΔH°越小 B. 活化能越小 C. ΔG°越小 3、下列说法是否正确: (1)质量作用定律适用于任何化学反应; (2)反应速度常数取决于反应温度,与反应物、生成物的浓度无关; (3)反应活化能越大,反应速率也越大; 4、一定温度下,某化学反应的平衡常数 A.由反应式决定 B.由起始浓度而定 C.随平衡浓度而定 D.随平衡压力而变 5、某温度时,反应1/2B+A 1/2A2B的平衡常数KΘ=102,则在此温度下, 反应A2B 2A+B的平衡常数为 A.104 B. 100 C.10-4 D. 10-2 6、 2Cl2(g) + 2H2O(g)  4HCl(g) + O2(g) ΔrHΘ=114.4kJ?mol-1,则在其它条件不变情况下,升高温度或增大容器体积会导致HCl的物质的量如何改变。 第三章 化学平衡和化学反应速率 3.1 化学平衡 一、可逆反应与化学平衡 1、可逆反应: 在一定条件下,既可向正反应方向进行,又可向逆反应方向进行的反应。 eg:CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g) 不可逆反应: 理论上可以认为几乎所有的反应都可逆,但有些反应在已知条件下的逆反应进行的速率极其微小,以至于可忽略,称为不可逆反应。 eg:2KClO3=2KCl+3O2↑(加热,MnO2为催化剂) 2、化学平衡及特征 化学平衡状态:在一定条件下,可逆反应的正、逆反应速率相等的状态 化学平衡特征: a、动态平衡 反应还在进行,只是正、逆反应速率相等、浓度不在变化,称为平衡浓度; b、有条件的平衡:C、T、P有确定值,只要有一个

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