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热分析技术 概述 热分析是“在程序温度下，测量物质的物理性质随温度变化的一类技术”。 ——国际热分析协会（ICTA） 几种主要的热分析法及其测定的物理化学参数 几种主要的热分析法及其测定的物理化学参数 差热分析（DTA）和差示扫描量热法（DSC） 差热分析（Differential Thermal Analysis，DTA）是在程序控制温度下，测量物质和参比物的温度差随温度（或时间）变化的一种技术。 差示扫描量热法（Differential Scanning Calorimetry，DSC）是在程序控制温度下，测量输入到物质和参比物之间的能量差随温度（或时间）变化的一种技术。 DSC的两种测量方法 功率补偿型DSC 要求试样和参比物的温度差，无论试样吸热或放热都要处于动态零位平衡状态，即△T＝0。 美国Perkin-Elmer公司：DSC-2C、DSC-7 热流型DSC 要求试样和参比物温差△T与试样和参比物间热流差△I成正比例关系。 美国TA Instruments公司：DSC 2910（Modulated DSC） 德国NETZSCH公司：DSC 204 …… Netzsch DSC 结构 热量变化与曲线峰面积的关系 DTA和DSC的影响因素 升温速率 气氛 氧化气氛：空气、氧气 还原气氛：H2、CO 惰性气氛：N2、Ar、He 试样 试样量、粒度和厚度、热历史 升温速率增大，相邻峰之间的分辨率下降。但用较高的升温速率可检测出小的相变峰，即提高了检测灵敏度。 实验气氛 试样用量和粒度 试样的热历史影响 送样须知 样品信息：名称、化学式或等效的组成信息；提供样品来源、历史、前处理、物理性质、化学性质等的详细信息。 气氛 温度范围：DSC -150℃～600℃； DTA 室温～1300℃ 升温速率：10℃/min DTA和DSC曲线峰的物理化学归属 DTA和DSC的应用 物质鉴别 矿物的鉴定；药物 药物多晶型研究 纯度测定 聚合物研究 矿物鉴别 药物鉴别 依据：药品中主要成分一级转变所产生的吸热峰、特别是熔融、挥发、升华和多晶转变。 多晶型药物的DSC曲线 多晶型药物的DSC曲线 纯度测定 在聚合物研究中的应用 聚合物DTA或DSC曲线 结晶度 共聚和共混物中的成分检测，共混物相容性判定 氧化诱导期的测定 固化程度的测定 增塑剂的影响 结晶度定义 结晶度计算 氧气，200℃ 在金属合金中的应用 热重法 热重法（Thermogravimetry，TG）是在程序控制温度下，测量物质的质量随温度（或时间）变化关系的一种技术。 热重分析原理 热重曲线 微商热重曲线（DTG） 微商热重法（Derivativ Thermogravimetry，DTG）或称导数热重法：记录TG曲线对温度（或时间）的一阶导数的一种技术。 DTG曲线特点： 精确反映出每个失重阶段的起始反应温度、最大反应速率温度和反应终止温度； DTG曲线的峰面积与TG曲线上对应的失重量成正比； 当TG曲线对某些受热过程出现的台阶不明显时，利用DTG曲线能明显区分。 热重法可检测的变化过程 影响热重结果的因素 仪器因素 气体浮力和对流；坩埚；挥发物冷凝；天平灵敏度；样品支架；热电偶。 实验条件 升温速率；气氛。 试样因素 试样量和粒度。 升温速率的影响 升温速率的影响 气氛的影响 影响 气氛可以影响反应性质、方向、速率和反应温度，也能影响热重称量的结果。当气体流速越大，表观增重越大。 静态气氛和动态气氛 静态气氛中，产物的分压对TG曲线有明显的影响，使反应向高温移动；动态气氛中，分压影响较小。多用后者，气体流量20mL/min。 气氛种类 惰性气氛：N2、Ar、He 氧化气氛：空气、氧气 还原气氛：H2、CO 试样量的影响 试样粒度和形状的影响 送样须知 样品信息：化学式，组成成分。 气氛: N2，Air 温度：室温～1500℃ 升温速率：1～25℃/min，10℃/min 热重法的应用 在金属合金中的应用 在地质方面的应用 在高分子材料中的应用 在药物研究中的应用 在分析化学中的应用 金属与气体反应的测定 在地质方面的应用 矿物鉴定：通过与已知矿物特征曲线进行起始温度、峰温及峰面积等的比较便可鉴定矿物。 矿物定量：根据矿物中固有组分的脱出量来测定试样中矿物的含量。 确定矿物中水的存在形式： －吸附水和层间水： 200℃ －结晶水： 300℃ －结构水：500～800℃ 热重计算法： 根据热重曲线上的失重量，由产物（即逸出物质）的量计算反应物（即试样组成）的量。 在高