热力学第二定理2014说课.pptVIP

*/32 温度不变， 分子速率分布不变 按位置分布计算热力学几率。 例：理想气体绝热自由膨胀, V1 V2 解：一个分子： 位置分布可能的微观状态数∝V 容器体积 V1 → V2 ， 分子活动的体积增加为初态的V2 ：V1 倍。 分子微观运动的状态数增加为初态的V2 ：V1倍 n摩尔气体，分子数 nNA， 微观状态数增加为原来的 倍。 ? ΔS 0 */32 指出： 熵增加原理只适用于孤立系统。对非孤立系统熵可增加也可减少。 当一个小孩从哇哇坠地，什么也不会，混混 沌沌，一天2/3时间在睡觉。但随着不断喂养， 最后成了一个聪明精干的小伙子。 因为它是一个开放系统！ 又如，一杯水，它不断被外界吸收热量，变成冰，它的熵就减少了。 C */32 1.一定量的理想气体向真空作绝热自由膨胀，体积由V增至为2V，在此过程中气体的： （A）内能不变，熵增加 B）内能不变，熵减少 （C）内能不变，熵不变 D）内能增加，熵增加 解：绝热自由膨胀 自发进行的过程，无序性增加，熵增加。 答案: (A) */32 II 热力学第一律 对微小过程： 实质：包含热现象在内的能量守恒与转化定律。 适用范围：任何热力学系统、任何热力学过程。 2、 功的计算 1、 表述：某系统从外界吸收热量一部份用来 增加系统的内能，另一部份用来对外作功。 对有限过程： 适用范围：准静态过程 3、 内能的计算 适用范围：理想气体、平衡态 */8 理想气体在准静态过程中，热一律： 4、 热的计算 ?：Q=mc ?T ?：Q=?E+A ?： 注意：热是过程量。热的计算与过程有关： 等容过程： 等压过程： */8 5、热一律对等值过程的应用 分析的依据： 或： 主要过程:等压、等容、等温、绝热过程 泊松公式 绝热过程的功 */8 ?热机---通过循环过程不断把热转换为功的机器 热机的效率 6、循环过程 系统经历一系列变化过程又回到初始状态的周而复始的过程 致冷系数 ?致冷机是在外界作功的条件下从低温热源吸收热量传向高温热源。 ?卡诺循环 热机效率（正循环） 致冷系数（逆循环） */8 1、可逆过程与不可逆过程 可逆过程：对于一个系统的一个过程（A—B），若存在另一过程（B---A），使系统和外界都恢复到原来的状态而不产生其它变化，为可逆过程。 反之：为不可逆过程。 ?一切自发过程都是不可逆过程。 ?准平衡过程+无磨擦的过程是可逆过程。 III 热力学第二定律 ?一切实际过程都是不可逆过程。 2、热力学第二定律的两种表述 开尔文（Kelvin)表述：不可能制造一种机器，只从单一热源吸收热量使之完全变为有用功而不产生其它影响。 或：第二种永动机是制造不出来的。 */8 2、热力学第二定律的两种表述 克劳修斯（Clausius）表述 热量不会自动地从低温热源传向高温热源。 热二律的实质是表明一切自发过程都是不可逆。它是说明热力学过程的方向、条件和限制的。 3、热二律的数学表达式--熵增加原理 ?熵增加原理：在一个孤 立系统（或绝热系统）可 能发生的过程是熵增加或保持不变的过程。 ?熵的定义：某系统宏观状态的熵 熵是状态量 ?孤立系统内进行的过程总是由微观状态数 小的状态向微观状态数大的宏观状态进行。 玻耳兹曼熵 */8 ?克劳修斯熵 （可逆过程） （可逆过程） （不可逆过程） 4、热力学基本方程 适用范围：可逆过程，只存在体积功 */8 ?热机---通过循环过程不断把热转换为功的机器 热机的效率 循环过程：总结 系统经历一系列变化过程又回到初始状态的周而复始的过程 致冷系数 ?致冷机是在外界作功的条件下从低温热源吸收热量传向高温热源。 ?卡诺循环 热机效率（正循环） 致冷系数（逆循环） */40 0 p V p0 V0 9p0 Ⅰ a c b Ⅱ Ⅲ 例.１mol单原子分子的理想气体，经历如图所示的可逆循环，联接ａｃ两点的曲线Ⅲ的方程为 ｐ＝ｐ０Ｖ２／Ｖ０２，ａ点的温度为Ｔ０．　 （１）试以Ｔ０，普适气体常量Ｒ表示Ⅰ　Ⅱ　Ⅲ　过程中气体吸收的热量．　（２）求此循环的效率． */40 0 p V p0 V0 9p0 Ⅰ a c b Ⅱ Ⅲ 解： 先求各点温度 （1） 过程Ⅰ 过程Ⅱ */40 0 p V p0 V0 9p0 Ⅰ a c b Ⅱ Ⅲ 过程Ⅲ (2) * * * * * * * 第22章 热力学第二定理 22.1 自然过程的方向 22.2 热力学第二定律 卡诺定理 22.3 克劳修斯熵 22.4 热力学概率 22.5 玻尔兹曼熵 22.6 *熵概念的拓展 */32 热力学第一定