第4章玻璃的粘度,表面性质导论.pptVIP

第4章 玻璃的粘度和表面性质 粘度 表面张力 润湿性 表面离子交换 4.1 玻璃的粘度 定义 粘度是指面积为S的两平行液面，以一定的速度梯度dV/dx移动时所需克服的内摩擦阻力f。单位：Pa·s或N·s/m2。 f=ηS 4.1.1 粘度在玻璃生产中的应用 玻璃的熔制（原料的溶解、气泡的排除、各组分的扩散均化） 玻璃的成形（不同的成型方法与成形速度要求不同的粘度和料性） 玻璃的退火（粘滞流动、弹性松弛，对制品内应力的消除速度有重要的影响） 玻璃的钢化、微晶化、分相、显色等过程中温度制度的制定，都必须考虑粘度的影响。 粘度参考点 1. 粘度与温度的关系 晶体与玻璃熔体的粘度随温度变化不同 不同组成玻璃熔体随温度的变化其粘度变化的速度——料性 在不同温度区域玻璃粘度的变化 2. 粘度与熔体的关系 温度较高时 硅氧四面体群有较大的空隙，可以容纳小型体群通过——粘度减小 高温时熔体中的碱金属和碱土金属氧化物以离子状态自由移动，同时减弱硅氧键的作用，因此使粘度减小。 温度降低时 空隙变小——粘度增大 熔体随温度降低形成大阴离子团——粘度增大 在低温时，某些金属氧化物可能起到积聚作用，使粘度增大。 3. 粘度与组成的关系 有利于形成大阴离子基团的组成使粘度增大（SiO2、Al2O3、ZrO2等） 提供游离氧，破坏网络结构的，则使粘度减小；场强较大的可能产生复杂的作用：高温降粘，低温增粘 氧硅比 键强、离子的极化（R2O－SiO2） 结构的对称性（B2O3、P2O5、SiO2） 配位数（B2O3、Al2O3） Na2O－Si2O系统中Na2O含量对粘滞活化能△u的影响 简单碱金属硅酸盐系统（Ｒ2O－SiO2）中碱金属离子R＋对粘度的影响 简单碱金属硅酸盐系统（Ｒ2O－SiO2）中碱金属离子R＋对粘度的影响 2) 当熔体中Ｒ2O含量较高时，熔体中硅氧负离子团接近最简单的[SiO4]形式，同时熔体中有大量Ｏ2-存在，[SiO4]四面体之间主要依靠R-O键力连接，这时作用力矩最大的Li+就具有较大的粘度。在这种情况下，R2O 对降低粘度影响的次序是Li+Na+Ｋ+ 。 二价阳离子对硅酸盐熔体粘度的影响 4）高价金属氧化物  一般说来，在熔体中引入SiO2、Al2O3、ZrO2、ThO2等氧化物时，因这些阳离子电荷多，离子半径又小，作用力大，总是倾向于形成更为复杂巨大的复合阴离子团，使粘滞活化能变大，从而导致熔体粘度增高。 6）混合碱效应 熔体中同时引入一种以上的R2O或 RO时，粘度比等量的一种R2O或RO高，这可能和离子的半径、配位等结晶化学条件不同而相互制约有关。 4.1.6 粘度的计算和测定 4.1.6 粘度的计算和测定 旋转法测高温粘度 压入法测低温粘度 4.2.1 玻璃的表面张力概念 熔融玻璃表面层的质点受到内部质点的作用而趋向于熔体内部，使表面呈现收缩的趋势。 表面张力对气泡排除，条纹溶解，玻璃成形的益处 表面张力对模压制品、薄膜、平板玻璃生产造成的不利影响 4.2.2 表面张力与组成、温度的关系 温度升高，体积膨胀，表面张力降低 含有表面活性物质的玻璃系统，则由于表面活性物质在高温下的“解吸”，而出现表面张力随温度升高而增大的反常现象。 此外玻璃熔融的气氛对表面张力也有一定的影响：极性气体对表面张力影响大，明显降低表面张力；还原气氛下熔制，玻璃表面张力较氧化气氛大20％ 钾铅硅酸盐玻璃的表面张力与温度的关系 4.2.2 表面张力与组成、温度的关系 氧硅比越小，阴离子基团越大。作用力矩e/r越小，则表面张力降低 碱金属加入使复合阴离子解离，表面张力增大 表面活性物质剧烈降低表面张力 1）O/Si比 一般地，O/Si愈小，熔体中复合阴离子团愈大，e/r值变小（e是复合阴离子团所带的电荷，r是复合阴离子团的半径），相互间作用力愈小，因此这些复合阴离子团就部分地被排挤到熔体表面层，使表面张力降低。 熔体的表面张力σ(×10-3 N/m) 4.2.3 玻璃的润湿性 影响因素 气体介质 温度 玻璃的组成 4.3 玻璃的表面性质 玻璃的表面组成和表面结构（降低表面能挥发） 表面断键 E基团与D基团的荷移 吸附活性分子 玻璃表面的离子交换（高低温化学钢化） 玻璃的表面吸附（物理、化学） 思考 1. 如何调整组成可使玻璃粘度降低？ 2. 表面张力对玻璃工艺生产有何影响？ 3. 熔制深色玻璃对熔制