第8章分子质谱导论.ppt

五、质谱仪的性能指标 （2）分辨率的影响因素 离子通道的半径； 离子源的性质 加速器与收集器狭缝宽度 加速电场及磁场的稳定性 质量分析器的聚焦本领 当前质谱仪的分辨率一般再500~500000之间 2、质量测定范围 质谱仪的质量测定范围表示质谱仪所能进行分析的样品的相对原子质量（或相对分子质量）范围， 质谱图中出现的离子峰种类： 分子离子峰 同位素离子峰 碎片离子峰 重排离子峰 亚稳离子峰等 质谱图中离子峰种类、数目及相对强度与分子结构密切相关，同时与仪器类型、实验条件相关 基峰——谱图中最强的离子峰(相对强度规定为100%） §8-3 分子质谱离子类型 一、 分子离子峰 分子 分子离子 分子离子峰的m/z的数值等于该化合物的分子质量 分子经电离源电离后失去一个电子而形成的带正电荷的奇电子离子 （分子离子或母离子也可以用 表示）在质谱图中对应的离子峰 二、同位素离子峰 有些元素具有天然存在的稳定同位素，所以在质谱图上出现一些M＋l、M＋2等的峰，由这些同位素形成的离子峰称为同位素离子峰。 三、碎片离子峰 分子离子进一步裂解后产生的离子峰 质谱图中强度最大的质谱峰相应于最稳定的碎片离子 有机化合物中，C-C键不如C-H键稳定，因此烷烃的断 裂一般发生在C-C键间，且较易发生在支链上，形成正 离子稳定性的顺序是：三级＞二级＞一级 最大烷基优先失去原则 m/z=57 m/z=71 ——质谱解析分子结构的重要依据 三、碎片离子峰 烯烃多在双键旁的第二个键上开裂： 苯的最强峰为M+，芳香族化合物将先失去取代基，再形 成苯甲离子 含杂原子的分子，断裂的键位顺序为? 位、? 位和? 位： R—X ~ R++X? 共振稳定化离子 * * 第8章 分子质谱法 Mass Spectroscopy 本 章 内 容 及 重 点 3、质谱的应用 1、质谱仪的基本结构与原理 ※ 离子源及质量分析器的种类及特点 2、质谱中离子峰的类型 ※ 分子离子峰、同位素离子峰及基峰的概念与特点 ※ 分子量与分子式测定的方法；分子离子峰的识别以及同位素峰强度的计算与应用 一、质谱法的定义 §8-1 概 述 将样品转化为运动的气态离子并按 离子的质荷比（m/z）大小 进行分离记录得到谱图（质谱图或称为质谱），再根据谱图提供的信息进行物质的定性、定量、结构分析和样品中各种同位素比的测定以及固体表面的结构和组成分析等的分析方法。 二、质谱法的突出特点（与核磁、红外、紫外相比） 质谱法是唯一能同时提供分子量、分子式、分子骨架和 官能团结构信息的方法 灵敏度高，样品用量少 通常只需微克级样品，检出限可达10-14 g 应用范围广 分析速度快 与计算机联用可以实现很多化合物结构的自动解析 仪器价格昂贵、维修使用麻烦、样品被破坏、无法回收 三、质谱法的应用 （1）??测定样品的元素组成 （2）无机、有机及生物分析的结构分析 分子结构不同，得到的离子碎片不同(质荷比不同) （4）复杂混合物的定性定量分析 （5）固体表面结构和组成分析 （3）样品中各同位素含量及组成比分析 （6）可以用于气体、液体和固体样品的分析 -----与色谱方法联用(GC-MS) -----激光烧蚀等离子体---质谱联用 四、质谱法的发展 1813年：Thomson使用MS报道了Ne是由22Ne和24N两种同位素组 成；随后，同位素分析开始发展。 上世纪40年代初：开始将MS用于石油工业中烃的分析，大大缩 短了分析时间。 上世纪50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的 结构分析。同时质谱方法与NMR、IR等方法结合 成为分子结构分析的最有效的手段 上世纪80年代：非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS 的发展 上世纪90年代：由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到 快速发展；同时一些仪器联用技术如GC-MS， HPLC-MS，GC-MS-MS，ICP-MS等正大行其道 1. 质谱表 ——用表格表示质谱数据(峰的m/z值及相对强度) 如：正丙烷的质谱表 — — — 相对强度 51 39 27 m / z值 五、质谱的表示方法 2. 质谱