大气辐射与遥感-第三章全-rev解决方案.pptxVIP

第三章大气气体吸收兰州大学大气科学学院专业必修课-《大气辐射与遥感》授课人：阎虹如2015·春季第三章大气气体吸收3.1地球大气的成分和结构3.1.1热力结构3.1.2化学成分3.2分子吸收/发射谱的形成3.2.1转动跃迁3.2.2振动跃迁3.2.3电子跃迁3.2.4谱线形状3.2.5连续吸收3.2.6热力学平衡的崩溃3.3大气吸收3.3.1紫外吸收3.3.2光化学过程和臭氧层的形成3.3.3可见光区和近红外区的吸收§3.1地球大气的成分和结构地球大气的演化原始大气以宇宙中最丰富的轻物质为主，由于地球和大气的温度非常高，使得原始大气摆脱地球引力，逃逸进入太空。次生大气来自于地球自身：造山运动、火山喷发和从地幔中释放出地壳内原来吸附的气体。现代大气海洋生物吸收光和CO2，排放O2，使大气中CO2含量下降，O2含量增加，而N2通过NH3的光离解而生成。§3.1.1热力结构对流层平流层中间层热层外逸层低层大气中层大气高层大气§3.1.2化学成分在中纬度条件下一些气体成分混合比的典型垂直廓线§3.2分子吸收/发射谱的形成分子的吸收光谱假设分子有三个能级态所有允许的跃迁分子吸收线在光谱中的位置 分子存储能量的各种方式平动能量(translationalenergy)：任一运动粒子，由于他在空间中的运动都应具有动能，这叫平动能量，单个分子在x,y,z方向上的平均平动动能等于KT/2，K为玻耳兹曼常数，T是绝对温度。转动能量(rotationalenergy)：一个由原子构成的分子，能够围绕通过分子中心的轴而旋转或绕转，于是具有转动能量。振动能量(vibrationalenergy)：组成分子的原子则受某种类似弹簧的弹力的束缚，一直单个源自能够相对于原子彼此间的平衡位置而振动，因此分子也具有振动能量。电子能量(electronicenergy)：由于构成分子的电子能态的变化，也可能使分子能量发生变化。量子化§3.2.1转动跃迁  平动转动平动与转动的区别平动运动不是量子化的，分子可以以任意一个速度运动。而对于分子量级的转动运动，可以用量子理论量子化，不连续的能量态、角动量态会导致转动跃迁，从而造成相应的吸收和发射线。任何物体都有唯一的一个质量，而有三个主转动惯量：I1，I2，I3。这三个主转动惯量对应于转动的三个垂直坐标，总体的转动方向有物体的质量分布来决定。分子结构与转动惯量分子结构转动惯量例如MonoatomicI1=I2=I3=0ArLinearI1=0;I2=I30N2,O2,CO2,N2OSphericaltopI1=I2=I30CH4SymmetrictopI1≠0;I2=I30NH3,CH3Cl,CF3ClAsymmetrictopI1≠I2≠I3H2O,O3角动量量子化  转动吸收线   上面我们仅仅讨论了最简单的情况：仅有一个非零转动惯量I的双原子分子与其转动量子数J。 类似的关系同样可以应用于拥有三个转动惯量In的非线形分子与其转动量子数Jn。每个量子数Jn都拥有自己独特的一套能级态，能级态的数值由In来决定。 吸收或发射光子，通常意味着同时有两个或者更多个转动量子数发生变化。由于可能发生同时跃迁，一个非线形分子的转动光谱线比线形分子更加复杂、无规则。分子偶极矩正、负电荷中心间的距离r和电荷中心所带电量q的乘积，叫做偶极矩。它是一个矢量，方向规定为从正电中心指向负电中心。实验测得的偶极矩可以用来判断分子的空间构型。分子呈电中性，但因空间构型的不同，正负电荷中心可能重合，也可能不重合。前者称为非极性分子，后者称为极性分子。极性分子可以通过转动跃迁与电磁波相互作用。大气成分的转动吸收单原子气体，例如氩气及其他惰性气体，他们的转动惯量为0，因此没有转动跃迁。氮气，同样没有电偶极矩和磁偶极矩，因此没有转动吸收光谱。氧气，虽然没有电偶极矩，但是不同于其他双原子气体，有一个恒存在的磁偶极矩，因此在60Ghz和118Ghz有两个转动吸收带。二氧化碳和甲烷，没有电偶极矩和磁偶极矩，因此在非激发态下没有纯的转动跃迁。但是当有振动运动破坏了其分子对称性时，会产生一个震荡的偶极子，在非常短波长处有振动-转动跃迁。其他大多数气体，都有恒存在的偶极矩，造成了主要的转动吸收带。§3.2.2振动跃迁 对于一个分子中的两个原子之间的共价键，是由静电引力和斥力相互平衡而形成的。分子中原子的位置取决于引力和斥力相平衡的点的位置。分子键类似一个弹簧！振动能量量子化  振动-转动光谱振动跃迁发射和吸收的能量要比转动跃迁大很多。因此，振动跃迁相应的吸收/发射线的波长较短（红外、近红外），而纯的转动跃迁的光谱通常在远红外和微波波段。振动跃迁和转动跃迁常常同时发生。由振动跃迁和转动跃迁组合发射出的能量（光子波长），比单纯的振动跃迁要略大（略小），这是由于跃迁过程中转