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第二章大气环境化学 一、大气温度层结 1、定义: 由于地球旋转作用以及距地面不同高度的各层次大气对太阳辐射吸收程度上的差异,使得温度、密度等气象要素在垂直方向上呈不均匀的分布。 常见的方法根据温度随海拔高度的变化情况将大气分为四层。 大气的升温过程 二、辐射逆温层 2、辐射逆温 是地面因强烈辐射而冷却降温所形成的。 这种逆温层多发生在距地面100~150m高度内。 最有利于辐射逆温发展的条件是平静而晴朗的夜晚。 有云和有风都能减弱逆温。 风速超过 2-3 m/s,逆温就不易性形成。 1、风和大气湍流的影响 B、摩擦层: 可将对流层分为两层,摩擦层和自由大气层。 海拔高度低于1-2km的叫摩擦层,污染物主要 在摩擦层扩散。 摩擦层以上的气层为自由大气层,天气现象出 现在此层。 摩擦层里存在两种乱流: 动力乱流:也称为湍流,起因于有规律水平运 动的气流遇到起伏不平的地形扰动所产生的; 热力乱流:又称对流,起因于地表面温度与地表面附近温度不均一,近地面空气受热膨胀而上升,随之上面的冷空气下降,从而形成对流。 两种形式的乱流常并存。 2、天气形势和地理形势的影响 A、天气形势: 不利的天气形势和地形特征结合在一起常使大气污染程度加重。如由于大气压分布不均匀,在高压区里存在下沉气流,于是形成上热下冷的逆温现象,称下沉逆温,具有持续时间长,分布广的特点,使污染物长时间的积累在逆温层而不能扩散。世界上一些较大的大气污染事件大多是在这种天气形势下形成的。 B、地理形势: 不同地形地面之间的物理性质差异引起热状况在水平方向上分布不均匀。这种热力差异在弱的天气系统条件下就有可能产生局地环流:海陆风、城郊风(城市热岛效应)和山谷风 海陆风 海风 陆风 城郊风 山谷风 山谷风:谷风 山谷风:山风 第二节 大气中污染物的转化 大气中污染物的转化是污染物在大气中经过 化学反应,如光解、氧化还原、酸碱中和以及聚 合等反应,转化成无毒化合物,从而去除了污染 或者转化成为毒性更大的二次污染物,加重污染。 一、光化学反应基础 1、光化学反应 : 分子、原子、自由基或离子吸收光子而 发生的化学反应。 化学物种吸收光量子后可产生光化学反应的 初级过程和次级过程。 光物理过程 A* → A + h A* + M → A + M 光化学过程 A* → B1 + B2 +… A* + C → D1 + D2 +… B、次级过程: 指在初级过程中反应物、生成物之间进一步 发生的反应。 如大气中氯化氢的光化学反应过程: HCl + hv → H ·+ Cl· H ·+ HCl → H2 + Cl· Cl ·+ Cl· → Cl2 大气中气体分子的光解往往可引发许多大气化学反应,气态污染物通常可参与这些反应而发生转化。 光化学定律 光量子能量和化学键之间的对应关系: 2、大气中重要吸光物质的光离解 (1)氧分子和氮分子 (2)O3 (3)NO2 (4)HNO2 和 HNO3 (5)SO2 (6)醛类 (7)卤代烃 (1)氧分子和氮分子的光离解 240nm 以下的紫外光可引起 O2 的光解,(键能493.8kj/mol) O2 + hv → O· + O· 120nm 以下的紫外光在上层大气中被 N2 吸收,(键能939.4kj/mol) N2 + hv → N ·+ N· 氮分子的光离解反应仅限于臭氧层以上。 (2)O3的光离解 O3 主要吸收波长小于 290nm 的紫外光 O3 + hv → O · + O2 O2光解也可产生的O ·可与 O2反应: O · + O2 + M →O3 + M 该反应是平流层中O3主要来源, 也是O ·消除的主要过程。 大气污染对人体健康的危害 A、呼吸道吸入; B、随食物和饮水摄入; C、体表接触侵入。 1、大气颗粒物 4、氮氧化物 5、光化学氧化剂 3、一氧化碳 2、二氧化硫 颗粒物的大小决定其沉积于呼吸道中的位置; 化学组成决定沉积位置上对组织的影响。 损害肝脏。且由于SO2通常与多种污染物共存,吸入之后产
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