第9章工业催化剂制备及使用导论.ppt

第九章 工业催化剂的制备与使用 第一节 工业催化剂的制备 第二节 工业催化剂的失活与再生 第三节 工业催化剂的使用 第一节 工业催化剂的制备 五.熔融法 高温条件下，使cat.组分融合→固溶体→分散度好 特点：（1）分散度高 （2）活性好 （3）机械强度高 （4）生产能力大 缺点： 通用性不大 过程： 固体粉碎→高温熔融→冷却破碎→活化 实例： 合成氨用的熔铁催化剂 将磁铁矿（Fe3O4)、硝酸钾、氧化铝、助催化剂等于高 温（1600℃）下熔融，冷却后破碎，在氢气或合成气 中还原，即可得到著名的Fe-K2O-Al2O3催化剂。 9.2催化剂制备技术新进展 与催化剂制备相关的新技术 （1）纳米技术 0.1-100nm （2）超临界流体技术 （3）成膜技术 （1）纳米技术 0.1-100nm 超细粒子 ：粒径在1-100nm之间的粒子。 超细粉 ：由超细粒子构成的松散集合体。 纳米粒子 ：粒径在1-100nm的超细粒子。 纳米固体材料 ：由纳米微晶颗粒聚集而成的块、膜状人工固体 颗粒细小化的特性变化： 会出现表面、体积、量子效应 表相原子与体相完全不同，存在大量悬空键和 晶格畸变，呈现出较大的化学活性。 制备粒子的方法：物理法、化学法 物理法： 粉碎法 ：利用机械进行粉碎 机械合金法：利用高能球磨使元素、合金或复合物粉碎 蒸发冷凝法：也叫惰性气体冷凝法（真空蒸发，液氮棒上骤冷） 化学法： 气相沉积法：CVD法。粒子纯度高，工艺可控，过程连续 沉淀法： 类似于传统的催化剂制备方法。 溶胶凝胶法： Sol-Gel法。能获得高品质的纳米粒子。 微乳液法： 操作简单、粒度可控，发展较快。 9.2.1 微乳液技术 微乳液：由两种互不相容的液体形成的热力学稳定、各向同性、 外观透明或半透明的分散体系。 实质上就是由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液 体的微滴所构成。 结 构 上：类似于普通乳液但有本质区别 普通乳液：热力学上不稳定，需外加能量方能形成，体系质点大 、不均匀，不透明，需依靠表面活性剂维持动态稳定 微 乳 液：热力学稳定、能自发形成，外观（半）透明，质点小 （介于胶团与普通乳液之间）兼有胶团和乳液的性质 微乳液形成机理 瞬间表面张力机理 在助表面张力的存在下，产生混合吸附，导致体系瞬间产生 负表面张力，为恢复张力为零或微小正值，体系必将自发扩张 界面，使更多的表面活性剂和助表面活性剂吸附于界面而使其 浓度降低。 如微乳液发生聚结，界面缩小又将产生负表面张力，以抗拒微乳液的聚结，使得微乳液一直保持稳定。 微乳液制备催化剂基本原理 瞬间表面张力机理 在助表面张力的存在下，产生混合吸附，导致体系瞬间产生 负表面张力，为恢复张力为零或微小正值，体系必将自发扩张 界面，使更多的表面活性剂和助表面活性剂吸附于界面而使其 浓度降低。 如微乳液发生聚结，界面缩小又将产生负表面张力，以抗拒微乳液的聚结，使得微乳液一直保持稳定。 微乳液法制备纳米（超细）粒子的特点 离子表面包裹一层表面活性剂分子——使粒子不易聚集 粒子粒度可控——通过选择不同的表面活性剂，修饰离子表面 颗粒形成时没有载体的影响 可在微乳液内直接合成纳米金属粒子 在微乳液内形成超细粒子的三种情况 （a）用两种微乳液制备 分别配制两种微乳液A、B，将其混合，液滴碰撞后， 在水核内发生化学反应，粒子限定在水核内。 （b）用一种微乳液制备 一种反应物先增溶在微乳液的水核内，另一物质（还原剂） 穿过微乳液界面进入水核，与水核内的物质反应 （c）用一种微乳液制备