第10章沉淀平衡导论.ppt

解：ZnS沉淀完全时所需pH值 c(Zn2+)c(S2-)Ksp= 2.93×10-25 10-6c(S2-) 2.93×10-25 c(S2-)2.93×10-19 ∵[H+]2[S2-]=[H2S]Ka1Ka2=6.84×10-24 ∴[H+](6.84×10-24/2.93×10-19)1/2 =4.83×10-3 ZnS沉淀完全时 pH=2.31 MnS开始沉淀时所需pH值 c(Mn2+)c(S2-)Ksp= 4.65×10-14 0.1c(S2-)4.65×10-14 c(S2-) 4.65×10-13 ∵[H+]2[S2-]=[H2S]Ka1Ka2=6.84×10-24 ∴[H+](6.84×10-24/ 4.65×10-13)1/2 =3.83×10-6 MnS开始沉淀时 pH=5.41 pH值应控制在2.31~5.41范围内！ 利用多重平衡 MS(s)+2H+ M2++H2S 思考题？ 利用多重平衡 MS(s)+2H+ M2++H2S 课后思考题？ 3. 分步沉淀 例: 在含有0.1 mol/L Cl-和I-的溶液中,逐渐加入AgNO3, 可能生成AgCl和AgI沉淀. 已知: Ksp(AgCl)=1.8×10-10, Ksp(AgI)=9.3×10-17 (1) 哪个离子先沉淀? 3. 分步沉淀 例: 在含有0.1 mol/L Cl-和I-的溶液中,逐渐加入AgNO3, 可能生成AgCl和AgI沉淀. 已知: Ksp(AgCl)=1.8×10-10, Ksp(AgI)=9.3×10-17 (1) 哪个离子先沉淀? 解: AgCl,AgI开始沉淀所需c(Ag+)： Cl-开始沉淀c(Ag+)1.8×10-10/0.1= 1.8×10-9 I-开始沉淀c(Ag+) 9.3×10-17/0.1=9.3×10-16 所以I-先沉淀 (2) 当Cl-开始沉淀时,[I-]有多大? 此时I-, Cl-, Ag+同时满足下列等式: [Ag+][Cl-]初=Ksp(AgCl) [Ag+][I-]=Ksp(AgI) 则 [Cl-]初/ [I-]=Ksp(AgCl) /Ksp(AgI) = 1.8×10-10/ 9.3×10-17 = 1.9×106 [I-]= [Cl-]初/1.9×106 = 5.3×10-8 mol/L 当Cl-开始沉淀时, I-已沉淀完全. 分步沉淀的顺序并不固定 它取决于两种因素： 沉淀物的溶度积 被沉淀离子的浓度 如: Ksp(AgBr)=5×10-13, Ksp(AgSCN)=1×10-12 当[SCN-]=[Br-] 时, 但[SCN-]=1 mol/L, [Br-]=0.01 mol/L时， 分步沉淀的顺序并不固定 它取决于两种因素： 沉淀物的溶度积 被沉淀离子的浓度 如: Ksp(AgBr)=5×10-13, Ksp(AgSCN)=1×10-12 当[SCN-]=[Br-] 时, AgBr首先产生沉淀； 但[SCN-]=1 mol/L, [Br-]=0.01 mol/L时，首 先产生沉淀的则是AgSCN。 二、沉淀的溶解 沉淀溶解的条件： JKsp 方法：加入试剂降低溶液中离子的浓度 1. 酸碱溶解法 Mg(OH)2沉淀能溶于HCl和NH4Cl中 Mg(OH)2(s) Mg2++2OH- M(OH)n沉淀能溶于HCl中 M(OH)n(s) Mn++nOH- 弱酸盐溶于酸中 例: CaCO3溶于HCl中 CaCO3(s)+2H+ Ca2++H2CO3 难溶弱酸盐溶于酸的难易程度与Ksp有关,与生成弱酸的Ka值有关, Ksp越大或Ka越小, 溶解反应越容易进行。 例: 使0.01mol/L SnS溶于1L盐酸中, 求所需盐酸的最低浓度。（Ksp=3.25×10-28 ； Ka(H2S)= 5.7×10-8；Ka(HS-)= 1.2×10-15） 例: 使0.01mol/L SnS溶于1L盐酸中, 求所需盐酸的最低浓度。（Ksp=3.25×10-28 ； Ka(H2S)= 5.7×10-8；Ka(HS-)= 1.2×10-15） 解: SnS(s)+2H+ Sn2++H2S 初始浓度 [H+]初 0 0 平衡浓度