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六、影响吸附过程的因素 吸附剂的性质: 理化性质对吸附影响很大,要求吸附容量大、吸附速度快、机械强度好。 吸附容量主要与比表面积有关; 吸附速度主要与颗粒度和孔径分布有关; 机械强度影响其使用寿命。 * 吸附物的性质: 能使表面张力降低的物质,易为表面所吸附; 溶质从较易溶解的溶剂中吸附时,吸附量较少; 极性吸附剂易吸附极性物质,非极性吸附剂易吸附非极性物质; 对于同系列物质,吸附量变化有规律; * 溶液pH的影响: 影响某些化合物的离解度(常通过实验决定) 温度的影响: 吸附热越大,温度对吸附的影响越大。 其他组分的影响: 对混合物的吸附较纯溶质的吸附为差。 * 第二节 大网格聚合物吸附剂 * 大网格聚合物吸附剂: 大网格离子交换树脂去其官能团,保留多孔骨架,其性质与活性炭、硅胶等吸附剂相似。 特点: 选择性好,解吸容易,机械强度好,可反复使用,流体阻力较小。 可按需要选择不同原料和合成条件改变其孔隙度、骨架结构、极性,用于吸附各种有机化合物。 * 一、大网格聚合物吸附剂的类型和结构 按骨架的极性强弱分为: 非极性吸附剂:由苯乙烯和二乙烯苯聚合而成; 中等极性吸附剂:具有甲基丙烯酸酯的结构; 极性吸附剂:带有极性很强的官能团——酰胺、N-O基、磺酸等 * 二、大网格聚合物吸附剂的合成 大网格离子交换树脂与大网格吸附剂具有相同的大网格骨架。 制备方法:聚合时加入一种惰性组分(致孔剂),不参与聚合反应,但能和单体互溶,悬浮聚合合成时,不溶于水,利用溶剂萃取或水蒸气蒸馏将溶剂除去,留下孔隙,形成大网格结构。 * 影响大网格结构的因素: 以致孔剂的种类、数量和交联剂用量影响显著; * 三、大网格聚合物物理性能的测定 主要物理性能:比表面、骨架密度、视密度、空隙度、平均孔径和孔径分布等。 比表面:用BET法吸附惰性气体测得,常用在低温(-195°C)下吸附氮气的方法。 骨架密度:用氮密度计测定,利用测定空隙中保留的氮的量。 * 视密度:可用比重瓶用水银测定。 孔径分布:用汞孔度计测定,也可利用吸附、解吸等温线计算得到。 三、大网格聚合物物理性能的测定 * 四、大网格聚合物吸附剂的应用 大网格吸附剂: 一种非离子型共聚物,借助范得华力从溶液中吸附各种有机物质。 吸附能力与树脂化学结构和物理性能有关、与溶质及溶液性质有关。 * 1、“类似物容易吸附类似物”原则 非极性吸附剂适宜于从极性溶剂中吸附非极性物质; 高极性吸附剂适宜于从非极性溶剂中吸附极性物质; 中等极性吸附剂则对上述两种情况都具有吸附能力。 * 2、大网格聚合物吸附剂应用 吸附能力与树脂化学结构和物理性能有关、与溶质及溶液性质有关。 大网格吸附剂提取有机物,可不必考虑盐类的存在; 宜根据吸附物的极性和分子大小,选择具有适当极性、孔径和表面积的吸附剂; 溶液pH影响弱电解质的离解程度,也影响其吸附量。 * 3、大网格吸附剂的解吸 最常用的是以低级醇、酮或其水溶液解吸; 溶剂应能使大网格聚合物吸附剂溶胀,减弱溶质与吸附剂间的吸附力; 溶剂应容易溶解吸附物。 对弱酸性物质可用碱来解吸; * 对弱碱性物质可用酸来解吸; 在高浓度盐类溶液中进行吸附时则常常仅用水洗就能解吸下来; 对易挥发溶质可用热水或蒸汽解吸。 3、大网格吸附剂的解吸 * 五、其他类型的吸附 疏水作用吸附: 利用溶质和吸附剂表面间弱的疏水性相互作用而被吸附的过程。 疏水作用强度随盐浓度的增加而增加。 * 盐析吸附: 由疏水吸附和盐析沉淀组合而成。 亲和吸附: 利用溶质和吸附剂间特殊的生物结合力而实现的吸附过程。 染料配位体吸附: 在一定pH值和离子强度下。三嗪染料与蛋白质表面残基上的电荷和疏水性差别等综合因素造成蛋白质对染料的选择性吸附。 * 免疫吸附: 利用抗原-抗体的亲和反应来进行分离纯化的方法,包括单克隆和多克隆方法。 羟基磷石灰吸附: 基于钙离子和磷酸根离子的静电引力即在羟基磷石灰晶体表面存在两种不同的吸附面。 * 六、应用案例 红霉素用CAD-40国产大孔吸附剂的提取工艺为: 将发酵液稀释至1800u/ml左右(因高于1800u/ml 时吸附量显著下降),调pH至10.0左右,以适当速度进行吸附,饱和后用1~2倍树脂体积蒸馏水(50℃)洗涤,70℃烘干,得红霉素产品,收率60%~70%,纯度850~900u/mg。 * 六、应用案例 麦迪霉素曾用CAD-40、CAD-45大孔吸附剂提取: 将发酵液调pH至8.5,弱碱性吸附,饱和后,先用水洗,再用1%氨水洗柱,以pH8.5碱性醋酸丁酯洗脱,高峰集中收率达84.8%。 * 思考题 1.吸附是如何产生的?吸附力的本质是什么? 2.工业上常用的吸附剂主要有哪些?分别具有哪些性质? 3.影响吸附过程因素有哪些? 4.大网格吸附剂在吸
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