7有机化合物概论(打印)要点.pptVIP

有机化学部分 有机化合物的结构理论 有机化合物分子中的电子效应 有机反应的类型 有机化合物的分类和命名 与生命本质有关的重大化学发现 第一节 有机化合物的结构理论 (二) 杂化轨道的类型 s-p 型杂化轨道和分子的空间构型 第三节 有机反应类型 一、官能团(功能基) 有机化合物分子中能体现一类化合物性质的原子或原子团 见 表1-4 （一） 自由基（游离基）反应 共价键均裂 游离基(自由基) 共价键断裂时共用电子对平均分给成键的两个原子。产生游离基，称为共价键的均裂 例如：烷烃的卤化反应历程 （二）离子反应 共价键异裂 正碳离子（碳正离子） 负碳离子（碳负离子） 2 、共价键的饱和性和方向性 如果一个原子的未成对电子已经配对，就不能再与其它的未成对电子配对。 饱和性 原子内电子的运动与能量关系服从量子 力学的波动方程。我们只能得到电子在 空间最可能出现的区域，称这个区域为 轨道。 电子还具有波粒二象性，在运动时主要 显波动性。根据波动原理，电子运动有 正、负位相的不同，就像波浪有波峰、 波谷一样。 方向性 三个能量相 等的P轨道 三个P轨道分别沿X，Y，Z轴分布，是 有方向性的。分子轨道是由原子的价电 子轨道重叠形成的。原子的电子云重叠 越多，形成的键越稳定。 由于原子轨道有一定的方向性和一定的形状，在形成分子轨道时，需要按一定的方向重叠才能满足最大的重叠交盖，所以形成的分子轨道也是有方向性的。这也就决定了共价键的方向性。 S轨道与P轨道重叠成键，S轨道必须沿着P轨道的对称轴重叠才能达到最大的交盖。 P轨道 S轨道 P轨道对称轴 共价键的成键条件； 共价键的饱和性； 共价键的方向性。 共价键的形成，可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果。 (二）价键理论基本要点 具有自旋相反的未成对电子的两个原子相互接近，可以形成稳定的共价键 原子中未成对的电子数等于原子所能形成的共价键数目 成键电子的电子云重叠越多，核间电子云密度越大，形成的共价键越牢固 二 杂化轨道理论 碳原子的结构 1S22S22P2 价键理论在解释分子空间结构方面遇到困难 杂化轨道的定义 在成键过程中，因原子间的相互影响，同一原子中类型不同、能级相近的原子轨道 “混杂” 起来，重新组成一种新的原子轨道，这个过程称为轨道杂化，所形成的新原子轨道称为杂化轨道。 杂化轨道的要点 有几个原子轨道参加杂化，就形成几个杂化轨道 杂化轨道的成键能力增强 杂化轨道都有一定的空间构型 杂化轨道的类型 碳原子的杂化轨道 SP3杂化轨道 例：甲烷 SP2杂化轨道 例：乙烯 SP杂化轨道 例：乙炔 三、杂化轨道 （一）sp3 杂化 sp3杂化 为了使SP3轨道，彼此达到最大的距离及最小的干扰，以碳原子为中心，四个轨道分别指向正四面体的每一个顶点，所以碳原子的四个轨道都有一定的方向性，轨道彼此间保持一定的角度，按照计算，这个角度应该是109°28′ ，这样可以使每个轨道达到最低干扰的程度。 如:甲烷 如 ：甲烷键角为109°28′ 沿键轴方向电子云重叠而形成的轨道， 电子云分布沿键轴呈圆柱形对称，称为 σ 轨道或σ 键。由于σ 键是呈轴对称 的，所以成键的两个原子以两个核间联 线为轴进行旋转不会损坏原子轨道的重 叠，因此σ 键是可以旋转的。 （二）sp2 杂化 120° sp2杂化 一个s轨道和二个p 轨道形成三个sp2 杂化轨道，如:乙烯 C=C 键： 1 s 键 + 1 p 键 （三）sp 杂化 sp杂化 一个s轨道和一个p轨道形成两个sp 杂化轨道，如:乙炔 C≡C 键： 1 s 键 + 2 p 键 杂化轨道的特点: 1．原子轨道杂化后成键能力增强（因轨道 形状一头大一 头小，更有利于最大程度 重叠，体系更稳定） 2．轨道数守恒。 3．杂化轨道呈对称分布（平分空间） （使成键电子间排斥力最小）。 4．杂化轨道通常形成σ键。 180° 直线形 2个sp 1/2s+1/2p 　2 1个s+1个p sp 120° 正三角形 3个sp2 1/3s+2/3p 　1 1个s+2个p sp2 109°28′ 正四面体 4个sp3 1/4s+3/4p 　0 1个s+3个p sp3 轨道间夹角 空间结构 杂化轨道数目 杂化轨道成分 未参与杂化的原子轨道数 参与杂化的原子轨道数 类型 120° 180° 键 角 H2O NH3 CCl4 BF3 BeCl2 实 例 角 形 三角锥形 正四面体 三角形 直线形