第七章表面现象.ppt.pptVIP

第一节 比表面和比表面能 一、比表面 比表面 a :即单位体积（质量）的物质所具有的表面积, a = A/V 或 A /m . 二、比表面吉布斯函数 液体表面层分子所受合力不为零, 而是受到一个指向液体内部的拉力, 导致液体表面有自动收缩的趋势, 如下图所示。 定温定压和定组成的条件下，上式可简化为dG= σdA  对单组分体系，定温定压下，σ为定值，自发过程进行的条件是dG＜0，即σdA ＜0，所以变化自发进行的条件是dA ＜0 对多组分体系，定温定压下， σ一定，dG=d（σA），所以G= σA，即dG= σdA+Adσ ＜0是过程自发进行的条件。若A不变，则dσ ＜0；若σ不变，则dA ＜0。 若将表面积 A 列为体系状态参数之一, 则状态函数G 表示为:G = f (Ｔ, p, A , n1 , n2 , n3 , …) (仅一个界面积发生变化的情况) 表面张力 σ: 沿液体表面, 垂直作用于单位长度上的收缩力（N?m-1） 图示液膜面积可逆增加dA = 2ldx, 环境需对体系做功： 液体在固体表面的铺展 S = σ固,气－σ液,气 －σ固,液 ?G ＝ σ固,液＋ σ液,气 － σ固,气 S＞0 液滴在固体表面能铺展； S＜0液滴在固体表面收缩呈球形 固体的润湿 若σs-g-σs-l =σg-l ，cos?＝1，?＝ 0?，完全润湿； 若 σs-g-σs-l σg-l ， 0 cos? 1， 0 ? ? 90?，润湿； 若σs-g σs-l ， cos? 0， 90 ? ? 180?，不润湿 防雨设备, 农药配制, 机械润滑, 矿物浮选, 注水采油, 金属焊接, 印染及洗涤等方面都与润湿有关。 药物制剂中很多方面要用到润湿，如外用的散剂，片剂中的崩解剂，注射瓶中的针剂。 对粉末状物质，不能直接测定接触角，也就不能用 cos?的值来判断液体能否在粉末药物上润湿，但是仍可以通过σ的关系来进行估算。 假设将某个粉末药物投到液体中润湿后，界面张力为σs-l。在这个过程中增加了一个s-l界面，减少了一个 s-g界面，所以 dG 越负，过程越易自发，润湿程度越高。 二、拉普拉斯方程 拉普拉斯方程: 所以，Ps与? 成正比，与r 成反比，r 减小， Ps 增大； ? 增大，Ps 增大。 若是球面， 若是平面， 对膜内气泡， 对液体中的气泡， 二、高分散度对微小晶体的熔点的影响 在推导开尔文公式时，可以将 变为 ，则 可用于计算微小晶体的饱和蒸气压。 因为 ,所以r减小， 增大，熔点下降；晶粒分割得越小，越易熔化，熔点越低。 三、高分散度对溶解度的影响 溶质遵守亨利定律，所以 代入开尔文公式得 r 减小，pr增大，xr增大，即溶解度增大。 第六节 表面活性剂 溶解少量就能显著减小溶液表面张力的物质称为表面活性剂。也就是说，表面活性剂的基本性质: 溶入少量就可使溶液的表面张力急剧降低; 当浓度达到一定值后, 浓度几乎不影响表面张力. 三、亲水－亲油平衡值（HLB值） HLB意指亲水亲油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance)。用HLB值的大小表示每种表面活性物质的亲水性, HLB值愈大, 亲水性愈强；HLB值愈小，亲水性愈差，亲油性愈强。 亲油性与亲油基的摩尔质量有关，亲油基愈长，摩尔质量愈大，亲油性愈强而水溶性愈差。 非离子表面活性剂的HLB值＝[亲水基质量/（亲水基质量＋亲油基质量）]×（100/5）＝亲水基质量％×（1/5） 对于大多数多元醇脂肪酸酯（非离子型表面活性剂）， HLB=20(1－S/A) 对于阴、阳离子型表面活性剂，用官能团HLB法（具体数值见表7-9）： HLB=各官能团的HLB值的代数和加7 对于混合表面活性剂， HLB=([HLB]A×mA+[HLB]B×mB)/(mA+mB) 表面活性剂 2. 乳化作用 1）乳状液的类型与制备方法 两种或两种以上不互溶（或部分互溶）的液体混合所形成的分散体系称为乳状液。可