第9章醇和酚2分解.pptVIP

第九章 醇和酚 醇和酚的分子中都含有羟基。 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名 9.1.1 醇和酚的分类 (1) 醇的分类 ① 按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 ③ 按分子中醇羟基的个数：一元醇、二元醇、多元醇… … 9.1.2 醇和酚的构造异构 醇有碳架异构和官能团位置异构C4H10O。? 9.1.3 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。 系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主 链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例： (2) 酚的命名(同芳烃的命名) 按照官能团优先次序规则，选择母体。 9.2 醇和酚的结构 9.3.3 醇的实验室制法 (1) 卤代烃水解 (2) 从Grignard试剂制备 (a) 硼氢化-氧化反应 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 9.3.4 酚的实验室制法 (1) 芳卤化合物水解 ③　溶解度： 9.6 醇和酚的化学性质 ―― 醇和酚的共性 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 问题4：不同的醇，其酸性大小如何？ 9.6.2 醚的生成 醇和酚形成金属盐后，与卤代烃、硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。 9.6.3 酯的生成 醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯 (2) 硫酸酯的生成 (3) 磷酸酯的生成 (5) 酚酯的生成 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化与脱氢 (2) 邻二醇的氧化 (A) 高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮： (B) 四乙酸铅氧化 四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。 (3) 酚的氧化 在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如： 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 9.7.2 与氢卤酸的反应 醇与HX按SN1机理进行反应时，常伴有重排现象 ： 9.7.3 α-卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应 自学 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.6 脱水反应 醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。 在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，是按SN2机理进行的。例如： (2) 分子内脱水 9.8 酚的化学性质―酚的个性 9.8 酚的化学性质―酚的个性 9.8.1 与三氯化铁的反应 9.8.2酚芳环上的反应 (1) 卤化 (7) 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂： 本章重点 ① 醇和酚的结构； ③ 醇和酚的化学性质： 共性： 弱酸性(酚的酸性大于醇)，成醚，成酯(酚成酯用酰氯、酸酐)，氧化。 醇的个性：弱碱性，与HX、PX3、SOCl2反应生成RX，分子内或分子间脱水。 酚的个性：与FeCl3显色，芳环上亲电取代反应，还原。 邻二醇的特殊反应：高碘酸氧化、四乙酸铅氧化、 醇和酚的共性 (4) 磺酸酯的生成及应用 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难： 酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备 ： 醇和酚的共性 1°醇氧化得醛或酸： 醇和酚的共性 2°醇氧化得酮： 3°醇不易氧化： 醇和酚的共性 醇和酚的共性 此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。例： 醇和酚的共性 高碘酸氧化邻二醇时，反应在水溶液中进行： 四乙酸铅氧化邻二醇时，反应在有机溶剂中进行。 醇和酚的共性 因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后颜色加深 。 醇和酚的共性 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 9.7.2 与氢卤酸的反应 9.7.3 α-卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.5 与亚硫酰氯的反应 9.7.6 脱水反应 (1) 分子间脱水 (2) 分子内脱水 (3) 频哪醇重排 醇羟基的反应—醇的个性 醇可与浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如： ROH可看成是HOH的衍生物。与水相似，醇遇到强碱(NaH，Na)呈现弱酸性，遇到强酸(如H2SO4)呈现弱碱性，通常情况下显中性。 醇的弱碱性和弱酸性都很重要，都在有机化学中有重要的应用 。 醇羟基的反应—醇的个性 例1：解释下列实验现象 解释： 醇羟基的反应—醇的个性 醇羟基的反应—醇的个性 反应活性： ① HI＞HBr＞HCl； (原因：酸性：HI＞HBr＞HCl) ②烯丙醇（或芐醇）＞3°ROH＞2°ROH＞1°ROH ＞CH3OH (原因：C+的稳定性：3°＞2°＞