化学电源8章2015a研讨.pptVIP

8.2.5 氧化钒锂 层状和尖晶石结构。 【LiVO2】 LiVO2与层状LiCoO2结构相同， Li脱嵌后结构不稳定。 【?-V2O5及锂化衍生物】 ?-V2O5理论容量442mAh/g, 可嵌入3mol锂离子转化为Li3V2O5， V5+? V 3.5+ LixV2O5 x?,逐渐生成?，?，?，?，?相。 0≤x ≤1, Li离子嵌入和脱嵌可逆 x =2，生成?相，Li不能完全脱嵌。 x2, 结构明显变化，生成?相，脱嵌困难 锂离子潜入量大，比能量高，放电容量大，可逆性好。 8.2.6 嵌锂磷酸盐正极材料 LiMPO4（M=Mn、Fe、Co、Ni）正极材料中，以LiFePO4的研究最为突出 实际放电容量160mAh/g, 3C大电流下放电比容量 130 mAh/g, 其在原料来源、成本、环保和化学稳定性方面也都令人满意。 影响材料的最主要因素是LiFePO4室温下的低电导率 LiFePO4 * 第八章 锂离子电池 主要内容： 概述 正极材料 负极材料 电解液 聚合物锂离子电池 锂离子电池的制作工艺和电性能 锂离子电池体系结构 锂离子电池 正极 负极 隔膜 电解液 一、概述 锂离子电池的定义 指以两种不同的能够可逆地插入及脱出锂离子的嵌锂化合物分别作为电池正极和负极的二次电池体系 锂离子电池的发展历史 1980年，M. Armand等人首先提出用嵌锂化合物来代替二次锂电池中的金属锂负极，并提出“摇椅式电池”（rocking chair battery）的概念 嵌锂化合物代替二次锂电池中的金属锂负极，电池的安全性大为改善，并且具有良好的循环寿命，同时电池的充放电效率也得到提高 1990年日本Sony公司研制出以石油焦为负极、LiCoO2为正极的锂离子二次电池 【锂离子电池】是指以锂离子嵌入化合物为正极材料电池的总称。 充放电过程-即锂离子的嵌入和脱嵌过程 正极- 习惯用嵌入和脱嵌表示；负极-习惯用插入和脱出表示 锂离子-在正负极间往返嵌入-脱嵌和插入-脱出 【正极材料】 LiCoO2, LiNiO2, LiFeO2, LiWO2, LiMnO4 【负极材料】 LixC6, TiS2, WO3, NbS2, V2O5, 【电解质】 1.有机溶剂-无机电解质体系：碳酸丙烯酯+LiPF6, LiBF4, LiAsF6 2.固体聚合物电解质： 各种元素的氧化还原电势 具有高比能量、长循环寿命、较宽的工作温度范围、 高可靠性等优点 锂离子电池的优点 8.1.2 锂离子电池的特点 （优点） （缺点） 锂离子电池的工作原理 正极 负极 电池 8.1.3 锂离子电池的工作原理 【充电反应】 【放电反应】 8.1.4 锂离子电池的发展历史 锂离子电池的应用范围 小型电池：手机电池、笔记本电脑电池等 大型电池：电动自行车、电动摩托车、混合动力汽车、电动汽车等 其它：人造卫星、航空航天和储能方面 二、正极材料 对锂离子正负极材料的要求： 具有层状或隧道的晶体结构，以利于锂离子的嵌入和脱出，该晶体结构牢固，在充放电电压范围内的稳定性好，使电极具有良好的充放可逆性，以保证锂离子电池的循环寿命; 充放电过程中，应有尽可能多的锂离子嵌入和脱出，使电极具有较高的电化学容量; 在锂离子进行嵌脱时，电极反应的自由能变化应较小，以使电池有较平稳的充放电电压，以利于锂离子电池的广泛应用; 锂离子应有较大的扩散系数，以减少极化造成的能量损耗，保证电池有较好的快充放电性能; 分子量小，提高重量能量密度；摩尔体积小，提高体积能量密度. 【锂离子嵌入化合物的性质】 【几种典型锂离子嵌入化合物作为正极材料电池的比较】 锂离子嵌入正极的电压特性 【1.正极结构变化】 【2.正极结构不变化】 8.2.2 氧化钴锂 又称钴酸锂，具有层状和尖晶石两种结构。层状结构比较稳定，常用。尖晶石结构不稳定，循环性能不理想。 【层状结构钴酸锂】 【层状钴酸锂的制备】 固相反应法 溶液-凝胶法 喷雾干燥法 LiCoO2正极材料 二维层状结构 锂离子电导率高，扩散系数10-9～10-7cm/s 充电上限电压4.3V，高于此电压基本结构会发生改变 制备方法 固相合成法 （0≤x≤0.5） 8.2.3 氧化镍锂 层状结构。 与LiCoO2相比，优点—价格低，容量大； 缺点—制备困难，1）Ni较难氧化为4价；2）热处理温度过