化学键与分子结构 无机化学研讨.pptVIP

6.3.1 键的极性和分子的极性 1. 键的极性 键的极性是指化学键中正负电荷是否重合。 同核双原子分子（O2、H2）为非极性键。 不同原子分子间，电负性不同，正、负电荷中心不重合，形成极性键（NH3、H2O、HCl ）。 电负性差值越大，键的极性越大。 2. 分子的极性 正负电荷中心不重合的分子叫极性分子。 正负电荷中心重合的分子叫非极性分子。 分子中化学键是非极性键，通常分子不会有极性（S8，P4）。 分子中化学键为极性键，分子可能有极性（H2O、SO2、CHCl3），可能没有（CO2、BF3、CH4）。 极性大小的表示：偶极矩μ 极性分子的偶极矩等于正（或负）电荷所带的电量q与正、负电荷中心的距离d的乘积。 μ =q·d (单位：C·m） μ=0，无极性 6.3.2 分子间力 范德华力包含： 取向力、诱导力和色散力 分子间作用力： 共价分子之间存在的弱的短的短程作用力，又称范德华力。 比化学键要弱得多。范德华力存在于所有分子中。 范德华力的特点： 永远存在于分子间的弱相互作用； 短程力 没有方向性、没有饱和性 以色散力为主 瞬间偶极之间的相互作用称为色散力。 例：下列两组物质的色散力大小 1）卤素单质；2）卤化氢 解：卤素单质按色散力从大到小：I2, Br2, Cl2, F2; 卤化氢按色散力从大到小：HI, HBr, HCl, HF 思考：实际上卤化氢中HF的沸点高于HCl, 说明在HF分子中还存在其它的相互作用？可能是什么？ 1. 色散力 色散力存在于所有分子之间，同类型分子距离相等时，相对分子质量越大，其色散力越大。 2. 诱导力 极性分子的固有偶极和诱导偶极之间的作用力为诱导力。 诱导力本质是静电引力。 固有偶极与诱导偶极之间的作用力，存在于极性分子之间或极性分子与非极性分子之间。 + - + - ± 诱导力产生的示意图 极性分子与极性分子间同性相斥、异性相吸的作用，使极性分子间按照一定方向排列而产生的静电作用力。 分子固有电偶极之间的作用力，存在于极性分子中。 距离较远时 距离较近时 相互接近 取向力示意图 3. 取向力 以HF为例，F的电负性相当大， r相当小，电子对偏向F，而H几乎成了质子。这种 H 与其它分子中电负性相当大且含有孤对电子的原子产生静电引力。这种分子间力就是氢键 。 表示为 F － H · · · F － H 6.3.3 氢键 （1）氢键的形成 氢键的表示：X－ H ··· Y 强度用键能表示 键能：指X－ H ··· Y－R 分解成X-H和Y-R所需的能量。 键长：指X原子中心到Y原子中心的距离。 氢原子与电负性很大的原子 ( F，O，N ) 形成共价键； 在附近有电负性大且有孤对电子的原子 ( F，O，N )。 （2）氢键的形成有两个条件 由于 H 的体积小，1个 H 只能形成一个氢键 。 （3）氢键的特点 饱和性和方向性 Y Y X 上面谈的氢键均在分子间形成，若 H 两侧的电负性大的原子属于同一分子，则为分子内氢键。 F－H····F O－H····O N－H····N E/kJ·mol－1 28.0 18.8 5.4 氢键的强度 氢键的强度介于化学键和分子间作用力之间，其大小和 H 两侧的原子的电负性有关，见下列氢键的键能数据。 分子内氢键 邻硝基苯酚 如 HNO3 分子间存在氢键时，大大地增加了分子间的结合力，故物质的熔点、沸点将升高。 （3）氢键对于化合物性质的影响 * 除 s 轨道外，其它原子轨道均有方向性，要取得最大程度的重叠，成键的两个轨道必须在有利的方向上。 共价键的数目取决于成键原子所拥有的未成对电子的数目。原子轨道最大重叠决定了共价键的方向性。 * * ?键 π 键 重叠方式 沿着键轴方向相对重叠（“头碰头”重叠） 沿键轴方向平行重叠（“肩并肩”重叠） 重叠部位 在两原子核之间，在键轴处重叠 在键轴的上方和下方，而在键轴处为零，无重叠 重叠程度 大 小 键的强度 键牢固，稳定 键较不牢固 存在形式 唯一 多重键中可有多个π键 ?键和π 键的特征 思考题2：如何认识共价键的方向性与H2O分子中两个O—H键的键角为104.5o的关系？ 思考题1：C原子的共价数与其原子结构有矛盾吗？ 答：根据共价键理论，C原子的外层原子轨道上有4个电子，2个在2s轨道上，已成对，2个平行占据2p轨道的电子未成对，共价数应为2。然而事实上C原子的共价数常为4。 答：O原子的3个两两垂直的2p轨道上有四个