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结 晶 结 晶 结晶是一个重要的化工单元操作： 为数众多的化工产品及中间体都是以晶体形态出现的，从相当不纯的溶液中结晶出来的产品纯度高，外观漂亮。 在能耗上，结晶常常比蒸馏或其他精制方法低得多。 在医药工业中，85%以上的药物都是以晶体出现的。产品的纯度、溶解速率等影响着药物的生物利用度。 晶系 — 布拉维系 结晶过程的特点 （1）能从杂质含量相当多的溶液或多组分的熔融混合物中形成纯净的晶体。而用其他方法难以分离的混合物系，采用结晶分离更为有效。如同分异构体混合物、共沸物系、热敏性物系等。 （2） 固体产品有特定的晶体结构和形态(如晶形、粒度分布等)。 （3）能量消耗少，操作温度低，对设备材质要求不高，三废排放少，有利于环境保护。 （4）结晶产品包装、运输、储存或使用都很方便 溶解度曲线与溶液的过饱和 液固平衡: 任何固体物质与其溶液相接触时，当溶液尚未饱和，则固体溶解；当溶液恰好达到饱和，则固体溶解与析出的量相等，此时固体与其溶液已达到相平衡。 溶解度： 固液相平衡时，单位质量的溶剂所能溶解的固体的质量。溶解度的其他单位有：克/升溶液、摩尔／升溶液、摩尔分数等。 溶解度曲线与溶液的过饱和 一些盐的溶解度曲线 如果溶液含有超过饱和量的溶质，该溶液称为过饱和溶液。 同一温度下，过饱和溶液与饱和溶液间的浓度差，称为过饱和度。 过饱和度是结晶过程必不可少的推动力。 在稳定区（不饱和区）晶体的成核和生长不会产生，也就是，溶质溶解，不会从溶液中结晶出来; 在介稳区，自发成核不会产生，但当晶种存在时，二次成核、晶体的生长会发生; 在不稳定区，自发成核会产生。如图中的ABCDE点。 过饱和度的产生 在化学工业、医药工业中，结晶操作的结晶过饱和度的产生方法有： 冷却法：溶质的溶解度与温度有较大的变化关系，如KNO3 蒸发法：溶质的溶解度与温度有较小的或负的变化关系，如NaCl and Na2SO4. 抗溶剂法 通过加入能降低溶解度的抗溶剂，如Na2CO3的抗溶剂结晶，在此结晶体系中， 乙二醇,一缩二乙二醇，或1,2-丙二醇等可加入其水溶液中，以降低溶解度，产生过饱和度。 过饱和度的产生 盐析法：通过加入盐溶液，而降低溶解度和产生过饱和度，如蛋白质溶液中加入硫酸铵或氯化钠溶液 化学反应法：通过化学反应来产生过饱和度，如盐酸普鲁卡因+青霉素钾?普鲁卡因青霉素 pH调节法：通过溶液pH的调节来产生过饱和度，如大豆蛋白的分步结晶 溶解度与溶液的过饱和度 2. 晶体的成长 在过饱和溶液中，溶质质点在过饱和度推动力的作用下，向晶核或加入晶种运动，并在其表面有序堆积，使晶核或晶种不断长大形成晶体。 晶体的生长 晶体生长 (BCF)模型 结晶方法与设备 摇篮式结晶器 转筒式结晶器 蒸发式结晶器 (Evaporator-crystallizer) 真空式结晶器 (Vacuum crystallizer) 其他分离过程 吸附 膜分离 吸 附 概 述 吸附的基本规律 常见的膜分离过程 膜分离过程原理 膜分离过程 膜分离过程 几种膜的结构（断面电镜照片） 几种膜的结构（断面电镜照片） 几种膜的结构（断面电镜照片） 几种膜的结构（断面电镜照片） 具有吸附作用的物质，称为吸附剂，被吸附的物质称为吸附质。常见的吸附剂有活性炭、磺化煤、焦碳、木炭、白土、炉渣及大孔径吸附树脂等。 吸附的分类 按照吸附作用力性质的不同，吸附可以分为物理吸附、化学吸附和离子交换吸附。 按照吸附条件是否发生变化，又可把吸附分为变温吸附，变压吸附以及变浓度吸附。 吸附相平衡：吸附剂与吸附质在一定条件下长时间接触后达到饱和，吸附质在气(液)、固两相中的浓度不再随时间改变，此时气(液)、固两相的浓度称为平衡浓度。 吸附等温线：在恒定温度下，平衡时吸附剂的吸附量 x 与气(液)相中的吸附质组分分压 p (或吸附质的浓度C) 的关系曲线。 不同温度下NH3在木炭上的吸附等温曲线 25℃下不同吸附质在活性碳上的吸附等温线 浓度差 盐、生理活性物质的分离 液体保存在多孔膜中 液膜 (L) Liquid Membrane 渗透边的分压下降 水、有机物的分离 复合膜 渗透汽化 (PV) Pervaporation 压差1~10 Mpa 浓度差 滤除 ?50 nm的颗粒 均质膜和非对称膜 气体分离 (GP) Gas Permeation 电位差 水溶液中酸、碱、盐的脱除 阴、阳离子交换膜 孔径1~10 nm 电渗析 (ED) Electrodialysis 浓度差 水溶液中无机酸、盐的脱除 非对称离子交换膜 孔径1~10 nm 渗析