固溶体基础知识研讨.pptVIP

* LOREM IPSUM DOLOR LOREM 什么是固溶体？ 详细定义—— 将外来组元引入晶体结构，占据主晶相质点位置一部分或位于晶格间隙位置，仍保持一个晶相，这种晶体称为固溶体。 形象定义—— 固溶体也称为固体溶液，主晶相为溶剂，外来组元为溶质。 简洁定义—— 含有外来杂质原子的晶体。 固溶体的分类 1. 按溶质原子在溶剂晶格中的位置划分： a. 置换型固溶体：溶质取代了溶剂中原子或离子所形成的固溶体。 b. 间隙型固溶体：若溶质原子比较小，它们能进入溶剂晶格的间 隙位置内所形成的固溶体。 由于溶质原子占据溶剂原子的位置，使得溶剂原子排列的有序性被 破坏，造成结构不完整。 2. 按溶质原子在溶剂晶体中的溶解度分类 ： a．无限型固溶体（连续型固溶体、完全互溶固溶体） ：溶质和溶 剂可按任意比例互溶。钠、钙长石，MgO-CoO ，PbZrO3-PbTiO3 。 b．有限型固溶体（不连续型固溶体、部分互溶固溶体） ：溶质在 固溶体中的溶解度是有限的。MgO-Al2O3，MgO-CaO。对于有限型 固溶体，溶质在有限范围内溶解度随温度升高而增加。 影响形成置换固溶体的因素 1.原子或离子尺寸的影响 在置换固溶体中，原子或离子大小，对形成连续或有限置换固溶体有直接的影响，从晶体稳定的观点看，相互替代的原子或离子尺寸愈接近，则固溶体愈稳定。 r?:半径大的溶剂（主晶相）原子（或离子）的半径 r?:半径小的溶质（杂质）原子（或离子）的半径 经验证明有下列规律： Δr＝﹙r?－r?﹚／r?＜15％时，溶质和溶剂之间可以形成连续固溶体。 Δr＝15％～30％时，溶质和溶剂间只能形成有限型固溶体 Δr＞30％时，溶质和溶剂之间很难或者不能形成固溶体 Δr越大，则溶解度越小，越难形成固溶体 2晶体结构类型的影响 若溶质与溶剂晶体结构相同，能形成连续固溶体， 3电负性的影响 电负性相近有利于形成固溶体，电负性相差越大，溶质与溶剂之间溶解度越小。 4电子浓度因素 什么是电子浓度：指合金相中各组元价电子与原子总数之比 高价元素在一价金属中的最大溶解度是随溶质元素原子价的增大而减小的 影响形成间隙型固溶体的因素 间隙固溶体的固溶度仍然取决于离子尺寸、离子价、电负性、结构等因素。 1、杂质质点大小 添加的原子越小，越容易形成间隙固溶体 2、晶体（基质）结构 基质晶体中空隙越大，结构越疏松，越容易形成间隙固溶体 3、电价因素 外来杂质原子进入间隙时，必然引起晶体结构中电价的不平衡，和置换型固溶体一样，也必须保持电价的平衡。这可以通过生成空位、产生部分取代或离子的价态变化来达到。 间隙固溶体的生成，一般都使晶格常数增大，增加到一定的程度，使固溶体变成不稳定而离解，所以间隙固溶体不可能是连续的固溶体。晶体中间隙是有限的，容纳杂质质点的能力≤10％ 固溶体的性质、应用 1、稳定晶格，阻止某些晶型转变的发生 ZrO2是一种高温耐火材料，熔点2680℃，但1000 ℃左右由单斜晶型变成四方晶型，伴随很大体积收缩，这对高温结构材料是致命的。若加入CaO和ZrO2形成固溶体，则无晶型转变，体积效应减少，使ZrO2成为一种很好的高温结构材料。 2、活化晶格，促进烧结 形成固溶体后，晶格结构有一定畸变，处于高能量的活化状态，有利于进行化学反应。如，Al2O3熔点高（2050℃），不利于烧结，若加入TiO2，可使烧结温度下降到1600℃，这是因为Al2O3 与TiO2形成固溶体，Ti4+置换Al3+后，TiAl带正电，为平衡电价，产生了正离子空位（VAl”’)，加快扩散，有利于烧结进行。 *