第2章化学反应的基本原理-2010-bian概念.pptVIP

2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 1. 反应的焓变？ 3. 熵的性质 4. 标准摩尔熵变 5. 反应的吉布斯函数变 二、反应自发性的判断(ΔG) 三、反应摩尔吉布斯函数变的计算及应用 2. 其他温度时的?rGm?的计算 3. 任意态时反应的摩尔吉布斯函数变的计算 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 二、标准平衡常数 三、多重平衡 三、多重平衡 四、化学平衡的有关计算 五、化学平衡的移动 本节课到此，下次课时间：9月25日，星期六，9：50 2.3 化学反应速率 1. 基元反应和复杂反应 例2.10：反应： 2、 一级反应 一级反应的三个特征： 三、温度对反应速率的影响——阿仑尼乌斯公式 三、反应的活化能和催化剂 2. 热力学稳定性与动力学稳定性 3. 催化剂 四、加快反应速率的方法 微观原因： 本章小结 本节课到此，下次课时间：9月28日，星期二，9：50 例如：对于合成氨反应 其反应速率： 思考：对给定反应： 1）反应速率的量值与反应中物质的选择有关吗？ 无关！ 2）反应速率的量值与化学方程式的写法有关吗？ 有关！ 对于一般的化学反应 α+β---反应级数 （通过实验确定其值） k ---反应速率常数 零级反应 mol·dm-3 ·s-1 一级反应 s-1 二级反应 (mol·dm-3)-1 ·s-1 二、浓度对反应速率的影响 有反应速率方程： 方 程 式 速率方程 反 应 级 数 计 量 数 2 1+1 1+1 1+1 2+1 2+1 2+1 2+2 1+1 1+3 0 2 基元反应由反应物一步直接生成产物的反应。也称为元反应。 复杂反应反应的实际过程是由几个基元反应组成的过程。 双分子基元反应 双分子复杂反应 基元反应和复杂反应示意图 对于基元反应(即一步完成的反应)反应速率与反应物浓度（以化学反应方程式中相应物质的化学计量数的绝对值为指数）的乘积成正比(即质量作用定律)。 对于通式： υ = k{c(A)}a · {c(B)}b 若为基元反应，则反应速率方程为： 反应级数与化学计量数一致。 注意：化学计量方程不能随便乘除倍数。 为什么不能？ 由一个基元反应构成的化学反应称为简单反应。 2NO + O2 → 2NO2 υ = k {c(NO)}2 · c(O2) 三级反应 例如： C2H5Cl → C2H4 + HCl υ = k c(C2H5Cl ) 一级反应 NO2 + CO → NO + CO2 υ = k c(NO2 ) · c(CO) 二级反应 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称为复合反应 对于反应： 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O 根据实验结果得出速率方程为υ = k {c(NO)}2 . c(H2) 则可以肯定此反应不是基元反应。进一步的反应机理（又称反应历程，即组成复合反应的一系列基元反应的步骤）研究认为这个反应按照下列连续的过程进行的： 2NO + H2 → N2 + H2O2 （慢） H2 + H2O2 → 2H2O（快） 反应速率由慢步骤(也称速控步骤)决定 思考：此反应的级数为？ 三级 又如：H2 + I2 → 2HI， 其速率方程为：υ= k c(H2) · c(I2)， 这个例子告诉我们： 1）该反应也不是基元反应； 2）对于具体的反应，究竟是不是基元反应，应以实验结果为准。 看上去似乎是基元反应，但它的反应机理为： a. I2 2I b. H2 + 2I 2HI 根据速控步骤b：υ= k2 c(H2) · [c(I)]2 对平衡a：K1? = [c(I)]2/c(I2) ， [c(I)]2 = K1? · c(I2) υ= k2 c(H2) ·K1?c(I2) = k2·K1?c(H2) ·c(I2) = kc(H2) ·c(I2) 其中 k=k2·K1? 8.9?10-6 3.5?10-5 7.1?10-5 1.8?10-5 ? /mol?dm-3?s-1 0.15 0.30 0.30 0.15 C2O42- mol?dm-3 0.052 0.052 0.105 0.105 HgCl2/mol?dm