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一、石油的化学组成
石油馏分按馏程分类
初馏点~200℃或~180 ℃ 汽油馏分
200~350 ℃ 煤、柴油馏分
350~500℃(560℃)减压瓦斯油(润滑油馏分、催化裂化原料)
500 ℃ (560℃) 减压渣油
350 ℃ 常压渣油
(初馏点:加热时馏出的第一滴液体时的温度.)?
2.原油分类:原油按化学组成分为哪三类,与化学组成关系
⑴美国矿务局原油分类法
分为石蜡基(大庆),中间基,环烷基
⑵特性因数K值分类法:K值大小顺序为:烷烃>环烷烃>芳香烃。
根据K值可以对原油进行分类:
K值 >12.1 为石蜡基
K值 =11.5~12.1 为中间基
K值 =10.5~11.5 为环烷基
K值越大,烷烃含量越大,芳烃含量越少。
3.我国原油特点
偏重常规油(2)H/C偏低(3)低硫高氮(4)Ni多V少(5)轻馏分少,重馏分多。
4.石油化学组成表示方法:.石油馏分的化学组成:(元素,单体烃,族组成,结构族组成)
目前研究石油化学组成的物理和化学的分析方法主要有:
GC,LC,MS,NMR。
元素组成
①单体化合物组成
②族组成
族是指化学结构相似的一类化合物。
直馏汽油馏分的族组成:以烷烃、环烷烃、芳香烃含量来表示。
裂化汽油的族组成:用烷烃、环烷烃、芳香烃、 的含量来表示。
煤柴油馏分和减压馏分的族组成
液相色谱法:饱和烃(烷烃+环烷烃)、轻芳烃、中芳烃、重芳烃、非烃组分。
质谱法:正构烷烃、异构烷烃、不同环数的环烷烃、不同环数的芳烃、非烃化合物。
常压渣油与减压渣油的族组成:
四组分组成:用溶剂处理和液相色谱法相结合,分成饱和分、芳香分、胶质、沥青质。
六组分组成:将胶质可以进一步分为轻、中、重胶质。
八组分组成:可以将芳香分进一步分成轻、中、重芳烃。
③结构族组成:测单元结构的组成。
任何烃类化合物,不论其结构如何复杂,都可以看成是由烷基、环烷基和芳香基三种结构单元所构成的。结构族组成只表示在分子中这三种结构单元的含量,而不涉及它们在分子中的结合方式。
%CP:烷基碳数占总碳数的百分数 %CN:环烷碳数占总碳数的百分数
%CA:芳香碳数占总碳数的百分数 RT:总环数=RA+RN
RA:芳香环数 RN:环烷环数
n-d-M法测润滑油实验
⑵单体烃
a.汽油馏分的烃族组成 :
测定方法:气相色谱,液相色谱,苯胺点法。
苯胺点:苯胺与油品以等体积混合时所测得的临界溶解温度(即等体积混合的苯胺与油品完全互溶时的最低温度)。
苯胺为芳香结构,相似相溶。芳烃苯胺点低
分子量相近而结构不同的烃类,烷烃的苯胺点最高,环烷烃次之,而芳香烃的苯胺点最低。(苯胺点:烷烃环烷烃芳烃, 石蜡基中间基环烷基)
同一系列的烃类,苯胺点随着分子量的增加而增加 。
苯胺点的应用 :测定汽油馏分中的芳烃含量。
b.柴油馏分及减压馏分的烃族组成:测定方法:液相色谱,质谱。
⑶减压渣油的族组成
减压渣油是原油中沸点最高、分子量最大、非烃化合物含量最高的部分。
比较常用的方法是四组分法,即将减压渣油分成饱和分、芳香分、胶质、沥青质四个组分,称之为减压渣油的四组分组成
⑷结构族组成
石蜡基原油(大庆和中原原油)的%CP显著较高,而%CN和%CA较低;RA和RN也较低。
环烷-中间基原油(如孤岛原油)的%CP较低,而%CN和%CA较高;RA和RN也较高。
中间基原油(如胜利、华北、辽河原油)的%CP、%CN、%CA、RA、RN介于石蜡基原油和环烷基原油之间。
5.非烃化合物存在形式及危害
石油中的含硫化合物
①存在形式:元素硫、H2S、 硫醇(RSH)、硫醚(RSR’)、二硫化物(RSSR’)、噻吩、砜(既含硫又含氧)
(随馏分沸程升高,硫含量增加,大部分集中在重馏分和渣油中)
②危害:金属腐蚀(活性硫),影响油品的储存安定性,使催化剂中毒(如铂重整催化剂最怕硫),污染环境。
含氮化合物
主要是氮杂环芳香族化合物、强碱氮和弱碱氮的分布随着沸点的升高而减少,非碱氮分布则随着沸点的升高而增加。
①碱性氮:吡啶,喹啉;非碱性氮:吡咯,吲哚,咔?
② 催化剂中毒,影响油品安定性
含氧化合物
①酸性氧化物:羧酸和酚类。中性氧化物:酯类、醚类、呋喃类
②原油乳化,腐蚀设备。
微量元素
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