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价层电子互斥、价电子 轨道杂化与分子的空间构型 学院：生化学院 班级：化学122班 姓名：郑婷婷 学号 指导老师：李良超 联系方式：676613 QQ:1171307845 日期：2012年12月10日价层电子互斥、价电子轨道杂化与分子的空间构型 【摘要】价电子杂化轨道理论是在1931年由Ｌ.Pauling在ＶＢ法的基础上，从电子具有的波动性和波可以折叠的量子力学观点的角度上提出来的。这一理论较完美地解释了共价键理论无法解释的问题：共价键多原子分子的形成过程﹑键的性质及化合物的空间构型﹑键长﹑键角等键参数的特征。但一个分子具有什么样的空间构型，中心原子采用什么样的杂化轨道，杂化轨道理论就无法解释。然而科学是一个不断进步，解决问题的过程。在1940年，Sidgwick等人在归纳了许多已知分子的构型后，提出了价层电子对互斥理论（VSEPR），是对价键理论的补充，从而方便地判断多原子分子的空间几何构型，和推测中心原子的可能的杂化态，分析化学键的性质，进而讨论键的稳定性和键角大小等一系列参数。 【关键词】轨道杂化 价电子 互斥 空间构型 【正文】 一﹑价电子杂化轨道理论 1.1 相关的基本知识 核外电子运动特点 核外电子在一般状态下总是处于一种较为稳定的状态，即基态。而在某些外加作用下，电子也是可以吸收能量变为一个较活跃的状态，即激发态。在形成分子的过程中，由于原子间的相互影响，单个原子中，具有能量相近的两个电子亚层中，具有能量较低的电子亚层的一个或多个电子会激发而变为激发态，进入能量较高的电子亚层中去，即所谓的跃迁现象，从而新形成了一个或多个能量较高的电子亚层杂化轨道理论从电子具有波动性、波可以叠加的观点出发，认为一个原子和其他原子形成分子时，中心电子所用的电子轨道不是原来纯粹的s轨道或p轨道，而是若干不同类型、能量相近的电子轨道经叠加混杂、重新分配轨道的能量和调整空间伸展方向，组成了同等数目的能量完全相同的新的电子轨道——杂化轨道，以满足化学结合的需要。这一过程称为电子轨道的杂化。只有最外电子层中不同电子亚层中的电子可以进行轨道杂化，且在第一层的两个电子不参与反应。不同电子亚层中的电子在进行轨道杂化时，电子会从能量低的层跃迁到能量高的层，并且杂化以后的各电子轨道能量相等又高于原来的能量较低的电子亚层的能量而低于原来能量较高的电子亚层的能量 sp3d杂化由1个ns轨道，3个np轨道和一个nd轨道组合而成的，它的5个杂化轨道在空间呈三角双锥形，三角形平面键角为120°，竖直方向键角为180°，竖直与平面键角为90°。如：PCl5分子。 sp3d2杂化由1个ns轨道，3个np轨道和2个nd轨道组合而成的，它的6个杂化轨道在空间呈正八面体形，正方形平面键角为90°，竖直方向键角为180°，竖直与平面键角为90°。如：SF6分子。 sp3d3杂化由1个ns轨道，3个np轨道和3个nd轨道组合而成的，它的7个杂化轨道在空间呈五角双锥形，五边形平面键角为72°，竖直方向键角为180°，竖直与平面键角为90°。如：IF7分子。 以内层的（n－1）d轨道，ns轨道，np轨道一起参与的杂化方式，它主要存在于过渡金属配位化合物中，例如d3sp3杂化、d2sp3杂化等。基态C原子的外层电子构型为2s2p1x2p1y,在与H原子结合时，2s上的一个电子被激发到2pz轨道上，C原子以激发态2s2p1x2p1y2pz1参与化学结合电子从2s激发到2p上需要能量，但由于可多生成二个共价键，放出更多的能量而得到补偿。 在成键之前，激发态C原子的四个单电子分占的轨道2s、2px、2py、2pz会互相“混杂”，线性组合成四个新的完全等价的杂化轨道。 经杂化后的轨道一头大，一头小，其方向指向正四面体的四个顶角，能量不同于原来的原子轨道 形成的四个sp3杂化轨道与四个H原子的1s原子轨道重叠，形成（sp3-s）σ键，生成CH4分子。 由于杂化轨道的电子云分布更为集中，杂化轨道的成键能力比未杂化的各原子轨道的成键能力强，故形成CH4分子后体系能量降低，分子的稳定性增强。 2s22p1x2p1y2Py1，成键时这四个价电子轨道发生了sp3杂化，得到四个sp3杂化轨道，其中有三个sp3杂化轨道分别被未成对电子占有，和三个H原子的1s电子形成三个σ键，第四个sp3杂化轨道则为孤对电子所占有。该孤对电子未与其他原子共用，不参与成键，故较靠近N原子，其电子云较密集于N原子的周围，从而对其他三个被成键电子对占有